高等 第一章 绪论-宁10.pptVIP

主讲：宁志刚 (化学与生命科学学院生物技术教研室) 　E-mail Address : nzg28@126.com 　Tel: 价键理论的局限 在氢分子中，如果认为电子1仅限于同核1相结合，而电子2仅限于同核2相结合，计算出来的结合能只是实测的键能的很小一部份。 如果取消这种限定，认为两个电子是不可区分的并同两个核同等地相互作用，则计算出来的结合能可以非常好地与实验测得的键能值相吻合。于是在氢分子H-H中用一条短线代表两个氢原子由于球形对称的1S轨道互相重叠而在两个核之间形成的一对电子占据的轨道。 S 特征百分数： 与开链化合物相比，环丙烷、环丁烷和双环分子中的键角偏离正常值很多。 如在环丙烷中，三个碳原子处于等边三角形的顶角上，核间角为60°。 这种排布方式使这些环状化合物分子中引入了附加能量，这种能量称为角张力。 人们假定环丙烷中用于形成碳-碳键的轨道如果比它们正常的sp3轨道具有更多的p特征的话，则它们就能更有效地重叠，因为p特征的增大相应于键角的减少。这样一来，用来与氢成键的轨道就具有较多的s特征。 S 特征百分数： 为了定量地描述杂化的这种情况，人们给C-H键中的“s特征百分数”规定了一定数值。 在C-H键和C-C键的s特征百分数分别为33%和17%。 在环丙烷中最大轨道重叠区不在核轴上，并且C-