第六章汽油机后处理净化技术.ppt

稀薄燃烧技术是降低ＣＯ 排放的有效手段。 所谓稀薄燃烧指发动机在空燃比大于化学计量比的条件下运行，其排放尾气与普通发动机有相似的化学成分，但其中还原性及氧化性气体的相对含量不同于普通发动机的尾气，因而其排放尾气的净化处理技术有明显区别。 采用稀薄燃烧技术，可提高燃料的利用率，从而提高燃料的经济性， 减少ＣＯ２、ＣＯ 排放浓度，在一定空燃比范围内，ＨＣ 和ＮＯｘ 也有所减少，但Ｏ２ 的浓度却明显升高，导致ＮＯｘ 的转化效率会大大降低，在这种富氧条件下，催化还原其中的ＮＯｘ 是稀燃催化技术的关键所在。 目前针对稀燃催化技术研究较多的是Ｐｔ-Ｒｈ 氧化还原催化剂、Ｐｔ-Ｐｄ-Ｒｈ 三效催化剂、全Ｐｄ 催化剂和后来采用的催化剂涂层等，但都因为空燃比的操作窗口太窄，要求燃油中Ｓ 含量较低，因此难以广泛应用。 一、反应原理 １. ＮＯｘ 吸附还原催化的工作原理 ２. ＮＯｘ 吸附还原催化反应机理 １)ＮＯｘ 的吸附机理 在吸附阶段，发动机运行在稀薄燃烧状态，空燃比要大于理论空燃比，发动机排气处于富氧状态，ＮＯｘ 被吸附于吸附剂上。 ＮＯｘ 吸附还原催化转化器稀燃吸附时的主要化学反应可以认为有两个步骤: 第一步:稀燃时ＮＯ 在贵金属Ｂ(Ｐｔ)作用下首先被氧化为ＮＯ２: ＮＯ ＋ Ｏ→ＮＯ２ 第二步: ＮＯ２ 与贵金属Ｐｔ 中加入的碱或碱土金属Ｍ(主要是Ｎａ＋ ，Ｋ＋ 和Ｂａ２ ＋ )氧化物作用生成硝酸盐，以硝酸盐的形式吸附在碱土金属氧化物表面。 以碱土金属氧化物ＢａＯ 为例，在富氧条件下ＮＯ２ 与ＢａＯ 反应生成Ｂａ(ＮＯ３)２ 的反应如下: ＮＯ２ ＋ ＢａＯ ＋ Ｏ２→Ｂａ(ＮＯ３)２ ２)ＮＯｘ 的净化还原机理 在净化还原阶段，发动机处于浓燃状态，空燃比小于理论空燃比，在此过程中被吸附的ＮＯｘ 首先被释放，然后在还原剂的作用下反应生成Ｎ２，从而实现净化还原。 ＮＯｘ 吸附还原催化转化器浓燃净化还原时的主要化学反应可以认为有两个步骤: 第一步:被吸附的ＮＯｘ 在浓燃阶段脱附。 化学反应为: ２Ｂａ(ＮＯ３)２→２ＢａＯ ＋４ＮＯ２ ＋ Ｏ２ 第二步:ＮＯｘ 的净化。 与三效催化转化器中的还原机理一样，ＮＯｘ 在还原剂ＨＣ 、ＣＯ、Ｈ２ 的作用下被还原为无害的氮气Ｎ２，具体化学反应为: ４Ｃ３Ｈ６ ＋１８ＮＯ２→１２ＣＯ２ ＋１２Ｈ２Ｏ ＋９Ｎ２ ４ＣＯ ＋２ＮＯ２→４ＣＯ２ ＋ Ｎ２ 二、影响因素分析 吸附还原催化器主要工作在稀燃状态下，因此这种催化器在富氧时的ＮＯｘ 储存能力非常关键，当排气中Ｏ２ 浓度低于１％时，ＮＯｘ 储存量急剧下降。 储存单元碱度越高，储存的ＮＯｘ 量就越大，但这将降低Ｐｔ 的活性，尤其是ＨＣ 的转化率，因此在应用这种催化器时，应优化其含碱量。 此外，贵金属Ｐｔ 颗粒的大小对ＮＯｘ 转化率影响显著，Ｐｔ 尺寸越小，其活性越大，则ＮＯｘ的转化率越高。 在吸附还原催化器不同气体还原ＮＯｘ 的能力中，Ｈ２、ＣＯ 最高，烯烃、烷烃次之。 为使ＮＯｘ 的转化效率较高，还原剂与ＮＯｘ 的最佳摩尔比应选为３。 硫中毒是造成吸附还原催化器失活的最主要因素，当燃料含硫量较多时，ＮＯｘ 还原效率会急剧下降， 因为硫化物在催化器表面形成一层不能穿透的硫酸盐表面层，从而使ＮＯｘ 不能再被吸收，造成催化器中毒劣化而失效。 三、稀燃催化技术匹配控制及性能 吸附还原催化器的吸附能力是有限的，当催化器在稀燃工况下连续运行时，吸附量将达到饱和，不能继续起作用。 为了精确控制ＮＯｘ 吸附的稀燃阶段和ＮＯｘ 还原的浓燃阶段，可以在催化器后安装氧传感器，检测ＮＯｘ 还原过程是否结束，从而使ＮＯｘ 排放和燃油经济性都达到最优。 热反应器一般采用耐热耐腐蚀的不锈钢制成，其结构见图６-１０。 热反应器由壳体、外筒和内筒三层构成，中间加保温层，使内部保持高温。 热反应器安装在排气总管出口处，由于有较大的容积和绝热保温部分，反应器内部的温度可高达６００ ~１０００℃。 同时在紧靠排气门处喷入空气(即二次空气)，以保证ＣＯ 和ＨＣ 氧化反应的进行。 ＣＯ 进行氧化反应的温度应高于８５０℃，ＨＣ 进行完全反应的温度应至少超过７５０℃。 热反应器必须为热反应提供必要的反应条件，通常在浓混合气工作条件下，热反应器产生大于９００℃ 的高温。通入二次空气时，ＣＯ 和ＨＣ 的转化率最高，但会使燃油经济性恶化。 对于稀混合气工作的汽油机，不需供给二次空气，并可减少空气泵的能量消耗。 一般情况下，热反应器对ＣＯ 和ＨＣ 的转化率可达８０％。 空气喷射就是将新鲜空气喷射到排气门的后面，使尾气中的ＨＣ 化合物和ＣＯ 在排气管内与空气混合，继续进行氧化的方法，又称二次空气法。 当喷射的新鲜空气与尾气结合时，空气中的氧和ＨＣ 化合物反应生成水，并成蒸气状，而氧和ＣＯ 反应生成ＣＯ２