双噁唑啉配体的合成及在不对称环丙烷化反应中的应用.pdfVIP

双嗯唑啉配体的合成及其在不对称环丙烷化反应中的应用 摘要 手性环丙烷片段在越来越多的天然产物和生物活性物质中被发现，这促使对环丙 烷结构的手性合成方法的研究倍受人们亲睐。利用过渡金属配合物催化重氮化合物对 烯烃双键的加成反应就是其中最为主要和完善的方法。本文中，合成了两类双嗯唑啉 配体，并将其应用到不对称环丙烷化反应中。 在第二章中，以二茂铁甲酸为原料，合成了具有平面手性的硅连双二茂铁嗯唑啉 配体，使得配体的手性诱导位点不仅仅局限于嗯唑啉环上。将该类手性配体应用于铜 催化的不对称环丙烷化反应中，考察了其不对称诱导的能力。当硅上的取代基为Me， 用到含不同取代基的苯乙烯与重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应中，发现在给定条件下， 苯环对位无论是吸电子基团还是供电子基团都将导致对映选择性的下降。将配体3b 应用于苯乙烯与多种重氮乙酸酯的环丙烷化反应中，发现位阻大的重氮酯能提高反应 的非对映选择性。 在第三章中，以2，2．二甲基丙二酸和手性氨基酸为初始原料，经一系列反应，合 成双嗯唑啉配体6a“f。这类配体在苯乙烯与重氦乙酸酯的环丙烷化中表现出良好的 丁烯与重氮乙酸乙酯的不对称环丙烷化反应中也得到较好的对映选择性(6d，85％卯： 6f，84％PP)。 关键词：噫唑啉