仪器分析 红外光谱第10章.pptVIP

3、不饱和度 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 （1）C=C、C=O、 : U=1； （2）C?C、C ?N、两个双键、一个双键一 个环、两个环: U=2； （3）苯环: U=4 通常规定 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，可验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 U= 1+9+1/2(-8) = 6 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： U= 1 + n4 +1/2 (n3 – n1 ） n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 4、红外谱图解析 P312 原则： 先特征后指纹 先强峰后弱峰 先粗查后细找 （1）首先依据谱图推出化合物碳架类型 （2）分析 3300 ~ 2800 cm?1区域 C-H伸缩振动吸收 (3) 若在稍高于 3000 cm?1有吸收, 则应在 2250 ~ 1450 cm?1 频区分析不饱和键的伸缩振动吸收特征峰 以 3000 cm?1为界: 高于 3000 cm?1为不饱和碳 C-H 伸缩振动吸收 可能为烯, 炔, 芳香化合物 低于 3000 cm?1 一般为饱和 C-H 伸缩振动吸收 炔 2200 ~ 2100 cm?1 烯 1680 ~ 1640 cm?1 芳环 1600,1580,1500,1450 cm?1 烯或芳香化合物则应解析指纹区 烯烃：C-H面外弯曲振动在1000 ~ 650 cm?1频区 ，可用于判断双键取代类型。 一取代双键（RCH=CH2） 995-985cm-1 915-905cm-1 倍频 1860-1790cm-1 二取代 （RR/C=CH2） 895-885cm-1 倍频1860-1750cm-1 反式二取代（-CH=CH-）980-960cm-1 顺式二取代（ -CH=CH-）730-665cm-1 三取代（RR/C=CHR// ）850-790cm-1 苯环上C-H的面外弯曲振动在900-650cm-1 (4) 碳骨架类型确定后, 再依据其他官能团, 如 C=O, O-H, C-N 等特征吸收来判定 化合物的官能团 (5) 解析时应注意把描述各官能团的相关峰联系起来，以准确判定官能团的存在 如 2820，2720 和 1750~1700 cm?1的三个峰 说明醛基的存在 注意： （1） 在解析特征吸收峰时，要注意其它基团吸收峰的干扰（ 3350和1640cm-1处出现的吸收峰可能为样品中水的吸收） （2） 图中的吸收峰往往不可能全部解析，特别是指纹区 （3）掌握主要基团的特征吸收 3000cm-1是个界，不饱和?CH﹥3000，饱和?CH﹤ 3000 苯环C=C 1620~1450 2~4个中强吸收峰。利用指纹区判断单、双、三取代 例1 化合物C8H8O的红外谱图 1）不饱和度：(8?2?2?8)?2=5 大于4， 一般有苯环，C6H5 2）3000 cm?1以上，不饱和 C-H 伸缩 可能为烯，炔，芳香化合物 1600，1580 cm?1，含有苯环 指纹区780，690 cm?1，间位取代苯 3）1710 cm?1，C=O， 2820，2720 cm?1，醛基 4）结合化合物的分子式 此化合物为间甲基苯甲醛 例2 C3H4O 1）不饱和度： (3?2?2?4)?2=2 可能为烯，炔及含有羰基的化合物 2）3300 cm?1 处宽带，羟基 结合 1040 cm?1 处的吸收，可推测含有O-H, 由此可排除含有羰基的可能性 3）2110 cm?1 处的吸收，可知此化合物有碳碳三键吸收 结合化合物的分子式可知此化合物为 2-丙炔醇 例3: 1) 不：1 2