广西大学分析化学课件 第九章 吸光光度法.pptVIP

吸光光度法 §9–1 吸光光度法基本原理 §9–2 光度计及其基本部件 §9–3 显色反应及显色条件的选择 §9– 4 吸光度测量条件的选择 §9–5 吸光光度法的应用 §9–6 紫外吸收光谱法简介 对比度 显色反应： M + nR === MRn （待测组分） （显色剂） （有色化合物） 1.显色剂用量 二 显色条件的选择 2. 显色酸度 3. 显色温度 4. 显色时间 pH t (分钟) 对显色剂浓度控制： 图① a~b之间浓度控制无需太严格 图② 严格控制 图③ 十分严格地控制 图 ① 图 ② 图 ③ 三．干扰离子的消除 四．显色剂 1. 加入配位掩蔽剂或氧化还原掩蔽剂，使干扰离子生成无色配合物或无色离子 2. 选择适当的显色条件以避免干扰 3. 分离干扰离子 1. 无机显色剂 2. 有机显色剂 五 三元配合物在光度分析中的应用特性简介 一 入射光波长的选择 一般选择 作为测量波长 ① 此时 最大，所以测量的灵敏度最大 ② 可以消除因入射光单色性差引起的偏离朗伯-比尔定律现象 若在 处有干扰，则选择 值随 变化不大的区域内的波长 “吸收最大，干扰最小”为原则 I’ I参比 I’ I试液 散射 反射 入射光I0 透射光I 反射 二 参比溶液的选择 调节仪器A=0 （T=100%） 被测试液 显色剂 其他试剂 参比溶液 － － － － ＋ － － － ＋ － ＋ ＋ ＋ － － ＋ ＋ － 　　空白溶液 （不含被测试样） 试样空白 (不加显色剂) 纯溶剂 掩蔽被测组分后加显色剂 选择参比溶液的原则： 尽量消除或减少非被测组分对透射光强度的减弱 △T △T △T △C1 △C3 △C2 由式： 可推导出 三 吸光度读数范围的选择 透光率读数误差△T一般为0.2% ~ 1% 测量结果的精度以浓度的相对误差 表示 当T=36.8% 即吸光度读数 A=0.434时， 浓度相对误差最小，约为1.4% 一般控制A = 0.15 ~ 1.0 即：T = 70％ ~ 10％ 设仪器读数误差△T为0.5% 减小误差的方法： 1.改变浓度 2.改变比色皿厚度 36.8% T(%) △C/C (%) 标准溶液Cs ： 被测试液Cx ： 一 高含量组分的测定——示差法 1.原理： 采用浓度稍低于试液的标准溶液作参比，以此调节仪器T=100%，然后再测试液吸光度 普通光度法测定时，标液Cs的透光率Ts =10% 0 试液Cx的透光率Tx =5% 示差法测定，以Cs为参比，调节仪器Tr =100%，标尺放大10倍，∴ Tx=50% 2.优点 提高常量组分测定结果的准确度 5 10 20 40 60 80 100 20 40 60 80 100 0 50 普通光度法 %T 示差光度法 %Tr Ts Tx T/% Tr/% 标尺放大倍数= =5倍 5 60% 0.222 例：以空白溶液作参比时，某标准溶液的透光率为20%，被测试液的透光率为12%。若以此标准溶液作参比，则被测试液的透光率为 ，吸光度A为 ，相当于将读数标尺放大 倍。 3. 示差法的浓度相对误差： 4. 示差法对仪器的要求 仪器单色器质量高，电子学系统稳定性好 Ts——参比溶液在普通光度法中的透光率 Tr——被测试液在示差法中的透光率 二 多组份分析 1. 吸收光谱不重叠 2. 吸收光谱重叠 利用吸光度的加和性 三 光度滴定 0.1 mol/L EDTA溶液滴定100 mL 0.002 mol/L Bi3+和Cu2+混合溶液