《第一性原理方法介绍-讲座3-13-23.》.pdf

计算材料学 Computational Materials Science 第一性原理材料设计实例分析 1 烟台大学光电信息学院 戴振宏 1、材料设计的主要困难 • 用严格的量子化学方法(HF方程）进行材料计算设计，主要困难在于计算量 太大，特别是它随体系粒子数增加计算量增加太快。 • 对于从头计算的Hartree-Fock方法，计算量与粒子数的4-6次方成比例； • 对于Kohn-Sham近似密度泛函理论方法，计算量仍与粒子数的3次方成比例。 这就极大限制了材料的严格理论设计的可实用范围，因为有实际意义的材料常常 是粒子数量很大的体系。 • 如果体系具有周期性 （例如理想的晶体或高分子体系），尚可以利用对称性 将问题约化为对一个原胞或超原胞的计算，但更常遇到的情况是体系不具有好的 周期性结构。 2 烟台大学光电信息学院 戴振宏 2、实例分析（物质的能带结构） • 根据量子力学的基本原理，我们知道电子在原子中的运动所处的 量子态称为原子定态能级，当两个原子靠近的时候，原子中的电子会 产生相互作用，相同壳层的电子可以相互转移，这样电子的运动的波 函数发生交叠，相邻原子间的简并能级由于波函数的相位差别而分裂 为两个能级（尽管有位相差但两波函数的模方是相同的，这满足电子 密度平移对称性特点）。 • 这两个相邻能级的间距随着原子间的距离减少而增加。 3 烟台大学光电信息学院 戴振宏 2.1 半导体能带计算 • 如果是多个原子排列成晶体的时候，电子为整个晶体所共有，相同原子能级 分裂后的能级也会越多，且形成准连续分布连成一条带。 • 电子只能在允许的原特定能量相同的电子态之间转移，各单原子的相同的分 立电子能级组合在一起形成各自的能带。 • 能带之间的空隙为能隙，也叫禁带，与原子基态价电子能级相应的能带为价 带，而与原子激发态相应的能带为导带。 • 结构如下图： 4 烟台大学光电信息学院 戴振宏 能带形成 5 烟台大学光电信息学院 戴振宏 能带结构 • 如果形成固体的原子、分子种类不同以及结合类型（化学键）不同，晶体 能带结构也不同。能带中所有能级均被电子填满则称为满带，能带中尚无电子填 充，则称为空带。在电子未必激发的正常情况下，导带中没有电子填充，因而是 空带。价带中能级可以被填满，也可以部分被填满，其中未被填充的部分也被称 为导带。如下图的（C ） 6 烟台大学光电信息学院 戴振宏 2.2 Feimi分布 • 零温下，电子填充的最外层能级称为费米能，但由于平时的材料处在非零 温的情况，电子在费米能级上下的占据遵循Feimi分布f(E)，如图所示。