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APCI 参数设定 毛细管 毛细管的内孔被污染，会降低离子传输，特别是低质量端。 如果污染严重，可能从进口到出口产生泄漏电流，导致毛细管电流增加。 严重时，导致室电压错误。 椎孔体 椎孔体既是一个透镜，也是移除中性多余的气体和溶剂分子的地方（锥1 直径= 1.7 mm）。 较重离子动量较大，通过锥孔体小孔; 干燥气体等较轻离子被锥孔体转向，被泵抽走。 锥体适当提前可以提高灵敏度。 八级杆离子向导和透镜1、透镜2 在SL系列MS中 透镜1 是一个电子静态透镜，聚焦离子。 透镜2 被施加一个RF电压，使其与四级杆有相同频率。 八级杆将继续聚焦飞向四级杆的离子。这个区域由分子涡轮泵泵走大量中性物质。八级杆让离子在进入四级杆前，匀化离子能量分布。 四级杆质量过滤器 镀金陶瓷或者钼合金 四级杆质量过滤器如何工作 Agilent MS 基本结构及工作原理 安捷伦四极杆MS 系统 离子源 毛细管 离子光学组件 四极杆滤质器 检测器 真空系统 离子源 离子源设计面临的问题 抗污染 传输效率 离子化效率 离子源 Agilent离子源 Agilent离子源：ESI ESI 电离模式（正离子） ESI参数设定 电喷雾理论 电喷雾过程过程实质上是电泳过程。也就是说通过高压电场可以分离溶液中的正离子与负离子，例如在正离子模式下，电喷雾电离针相对真空取样小孔保持很高的正电位，负离子被吸引到另一端，在半月形的液体表面聚集着大量的正电荷离子，液体表面的正电荷离子之间相互排斥，并从针尖处的液体表面扩展出去。当静电场力与液体表面张力保持平衡时，液体表面锥体的半顶角为49.3°，在G.Taylor的研究工作中称之为“Taylor锥体”。随着小液滴的减小，电场强度逐渐加强，过剩的正电荷克服表面张力形成小液滴，最终从Taylor锥体的尖端溅射出来。 喷针 Taylor锥体 高压电源 对电极 电喷雾理论 D.P.H Smith提出的公式可以解释影响电喷雾过程的几个参数。发生电喷雾的高电压Von (kV) 与电喷雾针的半径 (um)，溶剂的表面张力γ (N/m) 有关，还与喷雾针尖和反向电极(取样真空小孔)的距离d (mm) 有关 ： 若使用甲醇作溶剂(γ=0.0226N/m)，喷雾毛细管的半径为50um，喷雾针尖与反向电极之间的距离是5mm，则可能发生的电压为1.27kV，如果换成水，则发生电喷雾的电压就要升到2.29kV。 ﹡ 事实上，大量证据表明，从ESI图谱中观察到的离子与液相中存在的离子是不一样的。 电喷雾理论 处于正电压的雾化针喷出的气溶胶小液滴带有过量的正电荷，随着溶剂的挥发和小液滴面积的缩小，表面电荷与表面积的比值就会变大，直到电荷排斥足以克服表面张力，使小液滴发生溅射，此时电荷排斥等于表面张力，并服从雷利（Rayleigh）稳定限，可用公式表述如下： 式中，q为小液滴电荷数；R为小液滴面积；ε0为真空介电常数； γ为表面张力。 带点小液滴通过发射出细小的小液滴来降低“库仑力”，随着溶剂的不断挥发，小液滴会重新达到雷利稳定限，然后进一步发射出更细小的小液滴，由于较大的小液滴是通过不断分裂形成较小的小液滴束，这个过程被命名为为“不均匀裂解”。 电喷雾理论 许多实验数据表明，ESI信号的响应值与被分析物的浓度有关。已经观察到的线性响应相关的最大浓度是10-5mol/L，高于这个浓度则线性曲线就会变得平坦。这个事实可以归属为在这个浓度下，小液滴表面的电荷已经完全饱和了，增加浓度已经不能提高液滴表面的生成离子的电荷数。在ESI动态范围内的低端还受到灵敏度的限制，与质谱离子源和质量分析器的效率有关，且与无法避免的化学背景有关。线性范围会随着仪器设计和应用领域不同而有很大的变化，就一般而言，ESI的动态范围大致在3~4个数量级。ESI强度与浓度变化的关系如下图： Agilent离子源：APCI APCI 电离模式（正离子） APCI的电离原理 ESI与APCI ESI 液相离子化 极性化合物和生物大分子 流速：0.001 ~1ml/min 优点 化合物无需具有挥发性 是热不稳定化合物的首选 除了单电荷离子还能形成多电荷离子 APCI 气相离子化 非极性，小分子（较ESI而言），且有一定挥发性 流速 ：0.2 ~2ml/min 优点 不易产生碎片离子 源参数调整简单 喷雾器及针位置不关键 LC 流速可达 2.0ml/min 什么是CID？ CID对质谱图的影响 正离子和负离子 大气压电离技术能生成正离子和负离子。 对于指定的分析，主要的离子类型取决于分析物的化学结构和溶液的 pH 值（尤其对于ESI源）。 虽然离子源中可能存在两种离子类型，离子传输和聚焦区域中离子