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眼中的物理化学 学号：0809401039 专业：化学类 姓名：马勇 物理化学是一门交叉性学科，不仅关注物质的物理现象还研究物质的化学变化，以此来探索化学过程基本规律。物理化学涉及的知识比较广泛，处理问题时需要严密的逻辑性，尤其是一些公式的推导，涉及复杂的数学运算。物理化学的实验也是如此，需要借助数学公式将离散的实验结果进行定量关联，以此来分析实验结果。刚学习物理化学时，感到比较难，有些概念很抽象，不易理解。为了更好理解概念，大量的时间投入到做物理化学习题上，有时还会和同学斟酌一下参考答案的内容。 物理化学中许多基本概念表述起来很精练，但要完全理解却很难，需要课后做习题来巩固对基本概念的掌握。有些基本概念的获得需要一些数学公式的推导，这便使得概念理解起来很抽象，不易把握。不过，物理化学也并非“天书”，晦涩难懂。在这一年的学习过程中，渐渐掌握物理化学常用的研究方法，通过对基本概念的理解锻炼了思维，完善了学习方法。 1．认识温度 小学自然课上，老师让学生将手贴在地上，一阵凉意顺着手掌传上来。老师解释到，地面温度低，所以摸上去感觉凉。中学物理课上，老师将温度计插入水中，水温为25℃。以上对于温度的认识涉及对温度的感知和测量，但并未涉及温度的明确定义。学习了物理化学，温度的定义如下，温度是体系中大量微观粒子无规则运动的平均动能大小的宏观量度。温度是一种状态函数，是强度性质。 对于温度的逐步认识用了十几年时间，最后物理化学从微观的角度给温度下了精辟的定义。听起来挺简单的，然而要完全理解并不容易。以下面的一个例子来说明。 【例】烧杯中盛有冰水混合物，温度为0℃，其中冰和水的质量各占一半。现在滴入少量0℃的浓硫酸，假设没有热量损失，烧杯中的温度将如何变化？ 【分析】浓硫酸溶于水中会放出溶解热，这些热量会被冰吸收融化成水，但温度仍然为0℃。考虑到这里，结论是烧杯中冰水混合物温度不变。 物化实验中，有一个实验是利用凝固点降低的方法测定萘的分子量。所以，当烧杯中的水溶解了硫酸后，凝固点会降低。于是，烧杯中部分冰会继续融化成水吸收潜热，烧杯中温度降低。最后，烧杯中剩余的冰和硫酸的水溶液完全达到热平衡，此时烧杯中冰水混合物温度应低于0℃。所以，结论是烧杯中冰水混合物温度降低。 分析到这里，结论应该很完美了。但我们却忽略了温度的准确含义，即温度是一种状态函数。只有当体系处于确定的状态时，状态函数才有确定的数值和意义。此题中，体系内部的温度、浓度都在不断变化，体系处于非平衡态。因此，在变化过程中不能说烧杯中冰水混合物温度是降低还是升高。只能对体系的初始和最终的平衡状态进行比较。 2．物理化学方法论 在对物理化学的学习过程中发现，“bottom up”和“top down”是常见的两种研究方法。“bottom up”即是指从对微观粒子的研究，推导出物质的宏观性质。相应地，“top down”是指从通过对物质宏观性质的测定，研究微观粒子的运动规律。 物理化学统计热力学一章中，以量子力学为基础，根据概率论原理求算体系的配分函数，从而给出体系的宏观热力学性质。可以说，统计热力学是联系体系微观分布状态与宏观状态的桥梁，这正是“bottom up”研究方法的应用。 图——统计热力学的“桥梁”地位 值得注意的是，统计热力学在对微观体系的研究中，提出了两个基本假设并对微观体系作了近似处理。因而，统计热力学推导出的宏观性质与实验测定值之间不可避免地存在误差。 对于“top down”研究方法，物理化学基础实验中有很多应用。运用粘度法测定高聚物的相对分子量的实验中，通过测定液体流经毛细管所需时间来计算高聚物的相对分子量。其中，时间是宏观量，而相对分子量是微观量。测定体系的宏观性质来推导体系的微观性质，这是典型的“top down”研究方法的运用。 3．物理化学“趣味”探索 在298K及100kPa压力下金刚石和石墨的摩尔熵、摩尔燃烧焓分别如下： 物质 Sm(JK-1mol-1) ΔcHm(KJmol-1) 金刚石 2.45 -395.4 石墨 5.71 -393.5 在298K及100kPa压力下: ΔcGm =ΔcHm - T × ΔSm (1) ΔtrsGm(石墨-金刚石) = -393.5 + 395.4– 298 × 10-3 × (2.45 - 5.71) = 2.87 KJmol-1 说明在此条件下，石墨不能转变为金刚石。 下列是碳的相图， 图——碳的相图 由图可知，在2000K时，石墨转变为金刚石大约需要6.0 × 106 kPa。为达到如此的高压可以采用高压釜。 为此，设想采用切割石墨致细小的颗粒，利用石墨的表面张力来产生高压。 Ps = (2) 其中，γ为表面张力，R为曲率半径，Ps为表面张力