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硒的检测技术研究进展 ? 1总硒的测定 1.1??比色法??3，3一二氨基联苯胺（3，3 - Diaminobenzidine） 在酸性条件下与四价硒反应生成黄色化合物，在pH7左右时能被甲苯萃取，进行比色定量。水样需要经酸混合液消解后，将四价以下的无机和有机硒氧化成四价硒，再与盐酸反应将六价硒还原至四价硒，然后再测定总硒含量。该法样品中若存在大量铁、铜、钼及钒等重金属离子时，可用Na2 - EDTA消除干扰，强氧化剂能将3，3一二氨基联苯胺试剂氧化产生棕红色，因此水样用混合酸消解时一定要加热至大量酸被赶掉，少量的强氧化剂可用盐酸羟胺消除。本法最低检出限为2.5 μg.L-1，测定上限为50 μg.L-1，灵敏度较低。 1.2荧光分光光度法 2，3一二氨基萘（2，3 - diaminonaphthalene，缩写为DAN）在pill.5 -2.0的酸性溶液中，选择性地与四价硒离子反应生成4，5一苯并苤硒脑(4，5一ben- zopiaselenol)绿色荧光物质，被环已烷萃取后，以368 nm为激发波长，在520 nm处测定，所产生的荧光强度与四价硒含量成正比。水样经硝酸一高氯酸混合酸液消解，将四价以下的无机和有机硒氧化为四价硒，再经盐酸消解将六价硒还原为四价硒，然后测定总硒含量，本法最低检出量为0. 005 μg，取20 mL水样测定，硒的最低检出浓度为0.25 μg.L-1，现为国家标准方法第二法。 1.3氢化物一原子荧光法 样品消解后，将溶液中的硒还原成四价硒，用硼氢化钾( KBH4)作为还原剂，将四价硒在盐酸介质中还原成硒化氢( Sell4)，由载气（氩气）带入原子化器中进行原子化，在硒空心阴极灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与硒的含量成正比，与标准系列比较定量。该法在最佳条件下，方法检出限为每毫升0. 22 ng，相对标准偏差为1.7%，样品测定硒的加标回收率为97.7%一100.9%。该方法操作简单，结果准确，能满足日常对硒样品的检验要求，现为国家标准方法第一法。 1.4火焰原子吸收法 消解样品中的硒元素被载气吸入火焰中，处于原子状态，让硒空心阴极灯发出的特定波长的光从其中通过，因原子数目的多少可以影响光被吸收的程度，所以测定吸光度可以度量出被分析元素的浓度。该法操作简单，但因硒空心阴极灯发射的特征谱线在196.0 nm处，接近真空范围，因此信号不稳定，易产生波动，灵敏度不高，现已被氢化物一原子吸收法代替。 1.5氢化物一原子吸收法 样品经硝酸一高氯酸消化后，加入盐酸将六价态硒还原为四价态硒，以稀盐酸作载流液载带试样溶液，试样溶液在反应管中与硼氢化钾溶液混合并发生化学反应，四价态硒被还原为硒化氢气体，被载气带入电加热石英管原子化器中，硒被原子化成基态原子蒸气。当硒空心阴极灯发射的特征谱线( 196.0 nm)通过石英管时，被基态原子所吸收。在一定实验条件下，其吸光度与试样溶液中硒浓度呈正比，与标准系列比较定量。其分析线波长196.0 nm，光谱通带0.4 nm，灯电流5.0 mA，测量方式为峰高，硼氢化钾浓度5g.L-1，盐酸载液浓度0.5 mol. L-1，载气流速200 ml/min，石英管加热电压120v。该法检出限为每毫升0.19 ng，线性范围为每毫升0.8 -28.0 ng，相对标准偏差为3.0% -4.1%，样品加标回收率为89.9% - 99.3%。方法具有灵敏度高，选择性好，简便快速，试剂和样品用量少，精密度和准确度均较高等优点，能够满足常规样品的分析。 1.6石墨炉一原子吸收法 将试样或消解处理过的试样直接注入石墨炉，在石墨炉中形成的基态原子对特征电磁辐射产生吸收，将测定的试样吸光度与标准溶液的吸光度进行比较，确定试样中被测元素的浓度。该方法检测限为0. 003 mg．L-1，测定范围为0.015-0.2 mg．L-1，但在金属离子和非金属离子达到一定浓度时均会对硒的测定产生干扰。 1.7催化动力学光度法 在盐酸介质中痕量Se(Ⅳ)能催化H202氧化甲基红退色，由此建立了一种测定痕量硒的催化动力学新方法。该方法的最大吸收波长为520 nm，线性范围为0 -52tμg.L-1，检出限为1.6 μg.L-1。该法用于茶叶等样品中硒的测定，结果满意。 1.8高效液相色谱法 四价硒离子与2，3一二氨基萘反应生成4，5一苯并苤硒脑绿色荧光物质，被环已烷萃取后，在乙腈一水体系中的荧光强度比在甲醇一水体系中的荧光强度强，在100%乙腈中荧光强度最强，且峰分离最好，灵敏度最高，所以选用100%乙腈为流动相，选用适当的检测波长，硒含量在0 -20 μg范围内与峰高呈线性关系，加样回收率为94. 3% - 103%。采用该法的优势在于：通过色谱柱能够将4，5一