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高质量蓝绿色发合金核壳纳米晶的制备及其led应用
High-Quality Blue–Green Emitting Core/Shell
Quantum Dots and Their Application in
Light-Emitting Diodes
A Dissertation Submitted to
the Graduate School of Henan University
in Partial Fulfillment of the Requirements
for the Degree of
Master of Engineering Science
By
Wang Sheng
Supervisor: Prof. Li Linsong, prof. Shen Huaibin
May, 2013
摘 要
摘 要
半导体量子点(QDs )具有宽的发光范围(从紫外到远红外)、发光峰窄且发光
稳定、荧光量子产率(QY )高、可在同一激发光下实现多颜色量子点激发等出色的光
学性质,使其在量子点发光二极管、生物标记、太阳能电池等领域具有广泛的应用前
景。传统的二元量子点只能通过调节尺寸来调节光学性质,很难获得量子产率高、稳
定性好的蓝绿色荧光,这是因为当量子点尺寸很小(小于2 nm )时,难以通过外延生
长无机壳层材料来钝化其表面。然而,基于量子点的蓝绿色发光二极管是开发下一代
显示器和白色固态发光器件的必要元素。因此,如何成功制备出高亮度、高稳定性的
蓝绿色发光量子点具有十分重要的意义。合金量子点不仅可以通过尺寸调节,还可以
通过改变其组分来获得所需要的发光,可以很好地实现蓝绿色发光。
(1) 核壳结构量子点的光学性质可以通过改变核的发光波长、量子产率、激子寿命
等调节其光学性质,并通过外延生长的壳层材料隔绝了高活性核与外界环境的
接触,使得核壳量子点具有低的环境敏感性和高的抗光漂白性;而且壳层材料
有效地钝化了核量子点的表面,极大地提高了荧光量子产率。但是目前大量的
量子点合成都采用了有毒、昂贵、易燃易爆的含膦化合物(三辛基膦TOP/三丁
基膦 TBP ),极大地限制了其商业化应用。因此如何实现无TOP/TBP 参与的
蓝绿色稳定发光量子点制备成为一个迫切需要解决的问题。本论文基于上述问
题为出发点,采用无膦法合成了蓝绿色合金量子点,并外延生长壳层材料来获
得高质量的、蓝绿色发光的核壳结构量子点,主要研究内容如下:采用无膦法,
制备了高质量的CdSSe 量子点,通过调控其组分,实现了量子点蓝绿色区间发
光。为了实现高荧光量子产率、高稳定性的核壳量子点,减少CdSSe 核量子点
和ZnS 的晶格失配度,我们在二者中间引入CdS/ZnCdS 作为缓冲层。这种结构
可以有效地将CdSSe 核材料的晶格常数过渡到ZnS 壳层材料,减少了壳层生长
过程 中引起的晶格缺陷,从而获得了高质量的、蓝绿色发光的
CdSSe/CdS/ZnCdS/ZnS 核壳量子点,其荧光量子产率可达50-70% 。通过配体交
I
高质量蓝绿色发光合金核壳纳米晶的制备及其LED 应用
换,验证了其光学稳定性,说明这种结构可以成功的获得高亮度、高稳定性的
核壳量子点。
(2 ) 采用无膦法,制备了高质量的ZnCdSSe 量子点,通过调控其组份,我们获得了
荧光范围在450 -550 nm 的发光,由于ZnCdSSe 核量子点与ZnS 的晶格失配度
小,我们直接在所制备的ZnCdSSe 量子点外延生长了ZnS 壳层材料,这种方法
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