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博￡论文 杂双金属硫属原子簇聚合物的合成、结构及三阶非线性光学性质 摘 要 本文主要研究了Mo(W)／S／Cu(Ag)原子簇聚合物的合成和结构，共合成和结构表 维聚合物8个，三维聚合物4个。还合成和结构表征了1个新的单体Mo／S／Ag原子 簇化合物。并对其中部分化合物进行了三阶非线性光学性质的研究。 铵盐和四正丁基铵盐为结构诱导剂条件下的反应，获得了两个零维原子簇聚合物，分 别具有三核线形和新颖的十三核8字形双环结构，后一结构未见文献报道。 2．使用几种不同的结构诱导剂，进行了【NH4】2【MS4】和Ag+离子的自组装反应， 获得了7个一维Mo(W)／S／Ag原子簇聚合物，分属三种不同的构型，分别为直链形， “1：2”阶梯状锯齿链形和“2：2”阶梯状锯齿链形。后两种构型未见报道。 3．通过比较、分析一些一维Mo(W．)／S／Ag原子簇聚合物和文献报道的类似化合 物的合成反应条件与晶体结构，指出配阳离子的价态、半径、配阳离子中配体的取向， 结晶溶剂以及共存阴离子都可能影响聚合物链的构型，并对这些影响作了较为深入的 分析。其中共存阴离子进入产物，进而对产物中阴离子链构型产生影响未见文献报道。 4．研究了以4,4’．联毗啶桥联的一维W／S／Cu原子簇聚合物的合成和晶体结构，探 讨了二步法中中间体的选择和聚合产物维数或聚合度的关系。 高节点的连接数是获得三维结构的重要途径；分析了卤素配体以及平衡阳离子对产物 【MOS3】2-衍生物至今尚无三维结构的报道。其中两个化合物的阴离子簇骨架具有新颖 的‘ACS”拓扑结构，并具有特殊的双重包含结构。就我们所知，在原子簇聚合物以及 配位聚合物中，这种特殊的包含结构未见文献报道。另两个化合物的阴离子簇骨架呈 现为一种柱撑式三维结构，具有金刚石型拓扑结构。 6．对部分合成的簇合物进行了非线性光学性质测试。其中两个含端氧基的中性 类立方烷构型的簇合物具有显著的三阶非线性光学性质，这与文献报道的含端硫的中 性类立方烷构型的簇合物没有可观测的三阶非线性光学性质不同；三个一维 阶超极化率y高出已报道的同类化合物约一个数量级；在合成的四个三维聚合物中有 两个具有较强或强的三阶非线性光学性质。 光学性质。 博士论文 杂双金属硫属原子簇聚合物的合成、结构及三阶非线性光学性质 Abstract of Thedissertationfocusesonthe andstructures syntheses polymeric new and Mo(W)／S／Cu(Ag)polymersbeingprepared Mo(W)／S／Cu(Ag)clusters，fourteen are fourare3-D whichtwoare 1-D，and characterized，of 0-D，eight structurally wasalso and onenewmonomerof cluster polymers．Besides Mo／S／Ag synthesized tlIird—ordernonlinear ofsome characterized．The structurally optic(NLO)properties