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第三講 蒸餾原理 蒸餾原理課程目的 藉由此介紹，增進大家 更能瞭解蒸餾原理、蒸餾塔設計及蒸餾塔結構及操作控制等。 煉油廠內任一工場都有蒸餾塔裝置，用於分離各不同油品。 塔槽之操作控制得宜，不僅影響油品品質，而且也影響操作成本，蒸氣及冷卻水用量等。 蒸餾原理 蒸餾： 蒸餾把多種成份的液體，分離成 各種成份的一種方法。 蒸餾是藉溶液被加熱沸騰，沸騰後有汽相和液相二成份，兩者組成不同，因而達到溶液之分離。 溶液被加熱沸騰後，其蒸汽相中之成份，是沸點較低容易揮發的物質，而高沸點或不易揮發的物質留再液相裡。如 LPG 和汽油混合液加熱沸騰後，氣相中之成份為 LPG，液相中的成分是汽油 桃廠 DA-105和V-2005分餾塔槽 。 蒸餾與蒸發之差異 蒸餾 被分離之溶液，其所有成份均能氣化，只是汽化程度不相同。如氨水溶液，原油 LPG、汽油、航空燃油、柴油及燃料油 蒸發 溶液經加熱，只有一組分能成蒸汽，而其他仍留存者，如食鹽溶液 海水 被加熱沸騰，水份蒸發分離，而最後剩餘食鹽。 蒸餾原理根據 蒸餾： 只是根據物理變化而分離—液體加熱汽化或氣體冷凝液化，組成並沒有牽涉到化學反應 化學變化 原理根據：勞氏定律和道爾頓定律 利用各物質物理性質-蒸氣壓不同而分離： 蒸氣壓高，揮發度高之物質容易先被分離。 通常蒸氣壓高物質，其揮發度也高，但是沸點低，容易被加熱而沸騰 典型之蒸餾裝置 勞氏定律 Raoult 定律 Raoult定律 混合溶液中某一成分之平衡蒸氣分壓 Pa 為該成分在混合液中之莫耳分率 mole, Xa 與在同一溫度下該成分純液態時之蒸氣壓 Pao 之乘積 Pa Xa * Pao 適用範圍： 只適合理想氣體及理想溶液混合體之均衡溶液之組t成，其各成分化學性質類似，且分子間不起作用，例如丙烷 C3H6 與丁烷 C4H10 具相似化學結構與物理性質。 石油工業之油品分離應用 煉油廠之油品乃是多成分之混合物，雖組成較複雜，但是典型的化學結構及物理性質相似，因此適用Raoult定律。 一油品混合物，因化學結構及物理性質相似，雖在溫度及成分變化相當大之範圍內，其相對揮發度不變，如汽油沸點範圍從60 – 180℃。 道爾頓定律 道爾頓定律： 密閉系統中之混合氣體，系統總壓力為各組成分壓力之和。 P total Pa + Pb + Pc+…… 密閉系統中混合氣體，某一成分之莫耳分率 Ya mole% 為該成分之蒸汽分壓 Pa 除總壓力 P Ya Pa / P total Pa Ya * P total 勞氏定律與道爾頓定律之應用 含A,B 兩成分之混合液，其中A之沸點較低，亦即其 A成分 蒸汽壓較大，故 Pao Pbo P total Pa +Pb Xa*Pao + Xb*Pbo 1.當Pao Pbo：表A 成分容易被蒸餾出來 2.當Pao – Pbo 之值愈大，表兩成分 A,B 在純液態時之蒸氣壓差較大，容易被分離。 3.當Pao Pbo ，表氣相之組成和液相組成相同，無法利用蒸餾分離。 物質之蒸汽壓 物質之蒸汽壓與溫度之關係 系統總壓蒸氣壓分壓力 系統總壓 Total Pressure 蒸氣壓 Vapor Pressue 分壓力 Partial Pressure 如何計算分壓力與氣相組成 Liquid 己烷 50 mole% 庚烷 50 mole% 兩成分之平衡曲線 沸點組成平衡圖 兩成分之平衡曲線 平衡曲線之意義 曲線I：表沸騰時蒸汽之成分 Dew Point 曲線II：表沸騰時液體之成分 Bubble Point 曲線I 以上面積：表示該混合液已全變為蒸汽 曲線I I以下面積：表示該混合液全為液體 兩曲線之間之面積：表示該混合液一部分為蒸氣，一部分為仍為液體正在沸騰期中，相互成平衡狀態。 Bubble Point Dew Point 於蒸餾塔之應用 蒸餾塔中每一板上平衡蒸氣與平衡液體之關係 若已知某板上之液體成分，則其平衡蒸氣之成分可由各成分之蒸氣壓 Pao 或相對揮發度計算 Xa ---液體組成 Ya –蒸氣相組成 Ya Xa * Pao 例題1：分塔餾塔塔底系統壓力之計算 ? 已知組成及溫度 例題1：計算提示 1.先計算 Propane Butane Pentane在此塔槽底部之各別分壓 Rault’s Law 2.將1所計算之分壓合計即為此塔槽底部系統之總壓 Ptotal Pa+Pb+Pc 3.將1及2所計算分壓和總壓即可得塔槽底部蒸氣相之組成 Ya Pa/Ptotal 例題1：解答 分壓計算 利用Rault Law —Pa Xa*PaO 1. Propane 分