第十章工程塑料.ppt

本章主要内容： 10.1 概述 10.2 聚酰胺 10.3 聚碳酸酯 10.4 聚甲醛 10.5 其他工程塑料 难点：无 10.4.2 聚甲酪的热降解和稳定化 10.4.2.1 聚甲醛的热降解 聚甲醛大分子两瑞是半缩醛端基(-OCH2OH)，加热到100℃以上就会在链瑞开始发生裂断，逐步脱下甲醛分子，即发生解聚反应。若是均聚甲醛，则反应可一直进行到底，单体产率可高达100％。反应为： 由热力学研究测知甲醛单体的聚合上限温度为126 ℃(平衡条件，单体为气体，压力101325Pa，聚合物为无定形的固态)。由此可知，聚甲醛用于工程塑料时，若不设法解决热降解问题(即它的耐热性太差)，是没有实用价值的。 10.4.2.2 聚甲醛的稳定化 为了防止聚甲醛的热降解问题，提出两种办法： 1．封端法 因为解聚反应是由半缩醛瑞基开始的，利用化学反应以改变此端基而阻断反应的方法，称为封端法。有两种： (1) 酯化封端。如用乙酸酐与聚甲醛反应，使生成酯化产物来抑止解聚反应。 (2) 醚化封瑞。如用三苯基氯代甲烷与聚甲醛反应，可生成下列醚化产物。 10.4.3 聚甲醛的合成工艺及生产流捏 聚甲醛的合成工艺按原料单体的不同，可分为两类，今分类说明之。 10.4.3.1 以甲醛为原料单体的合成工艺 以甲醛为原料单体时，必须采用高纯度的甲醛，其生产工艺分甲醛提纯、聚合及封端三个步骤。 1.甲醛提纯 甲醛极易聚合，但在水和杂质存在下，仅能得到低分子量聚合物，故必须提纯。提纯的过程较复杂，现用方块图来表示常用的两种提纯方法。 2.甲醛聚合 无水甲醛的聚合一般是在惰性溶剂中进行(如二甲苯、乙醚、丙酮等)，通常为二甲苯，并须精制纯化与干燥。 纯甲醛气体用纯化干燥的氯气稀释后，通入溶有引发剂三丁胺的二甲苯溶剂中。聚合温度大多在室温以上(15?75 ℃)。在激烈搅拌下，因生成的聚甲醛不溶解于二甲苯而析出，成为白色粉末状。 3. 酯化封端 工业中通常采用乙酸酐进行酯化封端的方法来制得稳定化的聚甲醛。在160℃及相应压力下将聚甲醛溶于过量乙酸酐中进行酯化，反应时间只需20 min。此法反应迅速而彻底，酯化度＞98％。 10.4.4 聚甲醛的性能、成型加工及应用 10.4.4.1 聚甲醛的性能 聚甲醛是一种无支比的线型高分子，其制品外观呈白色，有光泽，极似白色象牙。有关聚甲醛的主要性能见表10-11。由于均聚甲醛的结晶度大、熔点高，所以均聚甲醛的热变形温度高于共聚甲醛。均聚物和共聚物的长期使用温度则各为104 ℃和90 ℃ 。均聚甲醛的机械性能也略优10％?20％．但均聚甲醛的热稳定性较差，容易热分解，耐酸碱性能也较差。 10.4.4.2 聚甲醛的应用 聚甲醛主要是用来代替有色金属，如铜、铝、锌等作各种零部件。最大的应用领域是汽车工业．在电气、化工、仪表、机床及家用器具中也有一定的用途。它持别适用于耐摩擦、耐磨耗及承受高负荷的零件，如齿轮、轴承、辊子、阀杆和螺母等，也可用于精密仪表、石油工业管道等。 10.2.4 聚酰胺的改性及新品种 近年来，针对聚酰胺的缺点，不断涌现出一系列改性 的及新的品种，现简单介绍如下。 10.2.4.1 增强尼龙 现今已开发了一系列用玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维 以及钛金属晶须增强的品种。表10-4中列入玻璃纤维增强 后性能的变化。由此可知，增强后尼龙的强度提高一倍， 热形变温度可升至200℃以上，增强效果十分显著。另 外，尺寸稳定性也大幅度提高，甚至于可得到在精密度方 面能与金属材料相近的制品。 　 10.2.4.2 单体浇铸尼龙 (MC尼龙) 单体浇铸尼龙，又称MC尼龙，是单体己内酰胺在浇模内直接聚合成型所获得的尼龙-6工程塑料。 环状的内酰胺在强碱催化下能开环聚合，且聚合速度很快。若加入乙酰基已内酰胺为助催化剂(或称加速剂)，反应可更快地进行。这时已内酰胺是按阴离子机理进行的。 工业上常用的催化剂是氢氧化纳，助催化剂为N-酰基已内酰胺