纸厂白泥脱硫及低浓度SOlt;,2gt;烟气中回收硫资源的研究.pdfVIP

摘 要 当前烟气脱硫以湿式石灰石/石灰—抛弃法为主，脱硫剂石 灰石/石灰在脱硫成本中占有较大比重，而且这些脱硫剂的生产 过程也造成一定的环境污染。造纸厂木桨废液苛化副产白泥废 渣长期以来被抛弃，既造成二次污染，又占用土地或堵塞河道。 本文在国内首次研究成功用造纸厂白泥废渣作脱硫剂脱除烟气 中 SO2 ，不仅脱硫率高，而且很好的解决了设备结垢问题，具 有理论意义和实用价值。 首先用造纸厂白泥废渣作脱硫剂直接脱除烟气中的 SO2 。 造纸厂白泥废渣的主要成分是 CaCO3 ，因含有少量 NaOH ，故 其浆液 pH 值在 12 以上。当分别采用一定体积的高浓度(固含量 5%) 白泥浆液直接循环脱硫和低浓度(固含量 1%) 白泥浆液一次 性不循环脱硫时，第一种工艺在一定循环时间的较高 pH 值范 围内，脱硫率可稳定维持在 94% 以上，第二种工艺的脱硫率则 始终维持在 93%左右。由于体系 pH 值较高，脱硫塔内主要生 成溶解度极低的 CaSO ·1/2H O ，极易达到过饱和结晶析出， 3 2 故这两种工艺运行 10 分钟以后即可观察到结垢现象，经过数十 分钟的运行，脱硫塔结垢都十分严重。工业上不能采用白泥浆 液直接脱硫。 然后用造纸厂白泥废渣作脱硫剂，进行了按“钙-钙双碱法” 原理和工艺脱除烟气中SO2 的研究。探讨了液气比(L/G) 、进口 SO2 浓度、浆液固含量、循环浆液pH 值等因素对脱硫率的影响。 实验结果表明，液气比(L/G) 、循环浆液pH 值和进口 SO2 浓度 对脱硫影响较大。在优化条件下，脱硫率始终保持在91%左右。 由于循环池内浆液pH 值和塔内反应区的pH 值始终分别维持在 5.95-6.15 和5.0-5.6 ，塔内主要生成溶解度很大的Ca(HSO ) ， 3 2 不会达到饱和状态并结晶析出，因而连续运行 40h 未观察到塔 内有结垢现象。工业上必须采用此种工艺运行。 工业上一般采用 8%左右的高浓度 SO2 气体生产浓硫酸，国 I 际上只有丹麦Topsoe 公司具有从低浓度SO2 烟气中回收浓硫酸 的技术。尽管本课题组在国内首次进行过类似研究，但由于所 用TL-01 型催化剂的限制，结果并非十分理想。本文采用性能 更加优良的TG-01 型钒催化剂，进行了催化氧化法回收低浓度 SO2 烟气中硫资源的研究，并分别对冷凝制酸和喷氨制盐两种 工艺进行了探讨。 首先研究了催化氧化阶段空间速度、床层温度、进口 SO2 浓度及O2 浓度等参数对 SO2 氧化效率的影响。结果表明，空间 速度和温度对 SO2 氧化效率影响较大。在优化条件下，SO2 催 化氧化效率平均达到了 98.02% ，排气中SO2 体积分数为23.2 × -6 -6 10 ~176 ×10 ，低于国家排放标准。平均氧化率和排气中 SO2 浓度均优于本课题组曾用TL-01 型钒催化剂进行低浓度SO2 烟 气催化氧化研究所取得的结果，反应温度也降低了约50 ℃。 然后研究了冷凝制酸阶段停留时间、冷凝温度、转化气 SO3 浓度及水蒸气含量等参数对冷凝效率及成酸浓度的影响。结果 表明，停留时间对冷凝效率及成酸浓度影响最大，冷凝器出口 温度次之。在优化条件下，平均冷凝效率达 99.5%，成酸平均浓 度为97.1%，尾气中硫酸雾浓度低于国家排放标准。 最后研究了喷氨制盐阶段 nNH /nH SO 、反应温度、停留时间 3 2 4 及转化气 SO3 浓度等参数对喷氨制盐过程的影响。结果表明， nNH /nH SO 对尾气中硫酸雾及NH 浓度有较大影响，而且基本决定了 3 2 4