有机化学芳香杂环化合物..pptVIP

邓健 制作 罗美明 审校 Chapter14 Heteroaromatic Compounds §1 Classification and Nomenclature §2 Six-membered Ring Compounds §3 Five-membered Ring Compounds §4 Fused-ring Heterocyclic Compounds §1 Classification and Nomenclature 分类：五元杂环 六元杂环 稠杂环 命名：根据外文名称译音，选 用同音汉字，加上“口” 旁命名。 呋喃 吡啶 喹啉 Furan Pyridine Quinoline 杂环编号 一般是从杂原子开始； 2. 有相同杂原子时，从连有氢或取代基的杂原子开始编号； 3. 有不同杂原子时，则按O、S、 N的顺序编号。 编号一般是从杂原子开始 含有两个杂原子的五元杂环，若至少有一个杂原子是氮，则该杂环化合物称为唑（azole)。 §2 Six-membered Ring Compounds 一、吡啶的结构 δ：α-H 8.50 β-H 6.98 γ-H 7.36 二、吡啶的性质 解释下列吡啶类化合物的水溶性现象？ 2、碱性 置换氢的亲核取代 置换易离去基团的亲核取代反应当α 或 γ位上有易离去基时，如Cl、-NO2、Br，可以与氨（或胺）、烷氧化物、水等亲核试剂发生亲核取代反应（在亲核取代反应中，吡啶N对邻、对位活化）。 §3 Five-membered Ring Compounds 一、呋喃、噻吩、吡咯的结构 Furan Thiophene Pyrrole 三、吡咯衍生物 卟吩 (Porphin) HEMOGLOBIN red blood pigment complex with Fe2+ CHLOROPHYLL leaf green complex with Mg2+ Vitamin B12 complex with Co2+ 血红素 red blood pigment 四、咪唑的结构与功能 1H-imidazole §4 Fused-ring Heterocyclic Compounds 嘌呤purine 腺嘌呤(Adenine) 鸟嘌呤 (Guanine) 次黄嘌呤、黄嘌呤和尿酸是腺嘌呤与鸟嘌呤在体内的代谢产物, 存在于动物肝脏、血和尿中。 次黄嘌呤 黄嘌呤 尿酸 1H-purin-6(9H)-one 1H-purine-2,6(3H,9H)-dione 1H-purine-2,6,8(3H,7H,9H)-trione Ketone-enol tautomerization 磺胺药(Sulfanilamides) 对氨基苯磺酰胺(磺胺） 其它磺胺药 咪唑中N上的氢可以转移到另一个氮原子上, 因而存在互变异构. 这种情况在环上有取代基时很容易辨别。 3 5 1 2 5 1 3 2 5-甲基咪唑 4-甲基咪唑 甲基咪唑可发生下列互变异构: 咪唑的碱性比吡咯强（pKb=6.8），这是由于其中的一个氮原子的孤对电子没有参加共轭体系，因而较易与质子结合。 在组氨酸分子中含有一个咪唑基, 其pKa值接近生理pH(7.35)，它既是一个弱酸，又是一个弱碱，能起到质子传递的作用。组氨酸中的咪唑环是构成酶活性中心的重要基团，使酶能催化生物体内酯和酰胺的水解。 7H-purine 9H-purine * 4-甲基吡啶 4-methylpyridine 5-甲基-2-呋喃甲醛 5-methylfuran-2-carbaldehyde 3-吲哚乙酸 2-(1H-indol-3-yl)acetic acid 有多个杂原子时,按O、S、N (N-R、N-H、N) 顺序编号 4-甲基咪唑 5-甲基噻唑 4-甲基嘧啶 1-甲基吡唑 异噻唑(isothiazole) 吡唑(pyrazole) 异噁唑(isoxazole) 1,2-唑 噁唑(oxazole) 噻唑(thiazole) 咪唑(imidazole) 1,3-唑 稠杂环的编号一般和稠环芳烃相同,但少数有例外 喹啉 吖啶 嘌呤 N的 p 轨道含1个电子, 组成闭环共轭体系 孤电子对占据sp2 杂化轨道，不参与共轭。 共轭效应和诱