有机化学实验..pptVIP

实验七 乙酰水杨酸的制备 一 目的和要求 学习酸酐和水杨酸在酸催化下制备乙酰水杨酸的原理和方法。 巩固重结晶的基本操作。 二 实验原理 阿斯匹林是由水杨酸（邻羟基苯甲酸）与醋酸酐进行酯化反应而得的。水杨酸可由水杨酸甲酯，即冬青油（由冬青树提取而得）水解制得。 水杨酸：由于同时具有羧基和羟基，它还可与醇作用生成水杨酸酯。 副反应： 形成多聚物 产物由于具有一个羧基，因此可以与碱反应成盐，从而溶于水： 而副产物无羧基，因此本实验后处理时用饱和碳酸氢钠水溶液进行处理。副产物由于不溶解，因此通过过滤即可分离。分离后的乙酰水杨酸钠盐水溶液通过盐酸酸化即可得到产物。 产物与副产物的分离 三 实验用试剂 水杨酸，2 g 乙酸酐，5mL 浓硫酸，6滴 饱和NaHCO3水溶液 浓盐酸，5 mL 四 实验步骤 产物熔点：134-136℃ 实验步骤 1）2g水杨酸+磁石于100mL锥形瓶 2）水浴开加热器使温度90 ℃后慢滴加5mL乙酸酐，6滴浓H2SO4，滴完后继续加热5-10min 3)冰浴后慢搅使液体结晶析出，再加50mL水，冰浴10min 4)抽滤，水洗得粗品 5）粗品放入洗净锥形瓶，加25mL NaHCO3称搅拌至无气体产生，抽滤，加10mL水洗瓶得滤液 6）滤液加15mL稀HCl在冰水中完全析出，抽滤，称重 7）产品几粒放入试管中，加5mL水+3滴FeCl3，观察记录颜色变化 五 注意事项 仪器要全部干燥，药品也要实现经干燥处理，醋酐要使用新蒸馏的。 反应过程温度须控制在90℃左右，温度过高会加快副产物的生成。 抽滤后洗涤用水要少。 乙酰水杨酸受热后易发生分解，分解温度为126~135℃，因此重结晶时不宜长时间加热，控制水温，产品采取自然晾干。 测熔点时先使温度达到120℃后再放样品，否则样品在升温过程中易分解。 六 思考题 水杨酸与醋酐的反应过程中，浓硫酸的作用是什么？ 若在硫酸的存在下，水杨酸于乙醇作用将得到什么产物？写出反应方程式。 本实验中可产生什么副产物？如何除去？ 3.展开 广口瓶底放一张滤纸 广口瓶倒入展开剂的高度约为5mm 点样干燥后簿板放入广口瓶，成15°角，盖好瓶盖 广口瓶在展开时不能移动 展开剂离薄层板上缘约1 cm时应停止走板，取出划线晾干 量出展开剂和样点移动的距离 4.显色及数据记录 因各样品均有颜色，可直接观测，故本实验不需显色。 每个样品均需记录Rf值，列表记录。 Al2O3活性的测定参照书p.69表2-9，需对照表格数据确定实验所用板（包括软板和硬板）的活性级别。 思考题 1. 展开剂的高度超过点样线，对薄层色谱有什么影响？ 2. 如何利用Rf值来鉴定化合物？ 3. 为什么极性大的组分要用极性较大的溶剂洗脱？ 实验三、四正溴丁烷的制备 目的和要求 了解由醇制备正溴丁烷的原理和方法。 掌握回流和有害气体吸收装置的安装和操作。 巩固分液漏斗的使用、液体化合物的干燥、蒸馏等基本操作。 实验原理 主反应： 实验中正溴丁烷是由正丁醇与溴化钠、浓硫酸共热而制得 副反应： 实验原理 溴化氢的来源： 反应机理： 实验用试剂 正丁醇，9.2mL(9.2 mL, 0.1 mol) 溴化钠，13 g (0.13 mol) 浓硫酸，24mL 无水氯化钙 饱和碳酸氢钠水溶液 实验装置 回流装置 气体吸收装置 蒸馏装置 分液装置 实验步骤 24mL硫酸+9.2mL正丁醇+13gNaBr+磁子放入100mL(或500mL)圆底烧瓶（不能带水） 加热套回流（连有毒气体吸收漏斗，吸收液NaOH稀溶液) 回流温度大约120℃，以达到2/3球形管蒸气 回流半小时后改用蒸馏，用弯管，接受瓶用锥形瓶，蒸馏完毕判断用表面皿盛水，接蒸出液，分层有油继续，不分层表明油已蒸完，得蒸出液粗产品正溴丁烷 实验步骤 实验步骤 产物折光率：1.4401 密度：1.2758 g/mL 实验步骤 粗产品倒入分液漏斗，加5mL浓硫酸，分出下层，留上层（硫酸液1.84，C4H9Br1.28) 上层加10mL水，分液得下层倒入烧杯，上层从上口倒出 下层加10mLNaHCO3,分液的下层（1.10） 下层加10mL水，分液得下层 加无水CaCl2颗粒半勺，棉花塞住漏斗口，玻棒挤压，过滤到量筒得体积数 注意事项 稀释浓硫酸时要缓慢并保持振摇，投料时应严格按顺序，投料后，一定要混合均匀。 反应时，保持回流平稳进行，导气管末端的漏斗不可全部浸入吸收液，防止倒吸。 水汽蒸馏完毕后应及时洗净蒸馏装置置烘箱，以备最后的产品蒸馏。 洗涤粗产物时，注意正确判断哪一层是有机层。 干燥剂不可在空气中暴露太久，否则会吸水。干燥剂用量应合理。 最后蒸馏的所有装置须清洁干燥，防止再污染。 思考题 1、反应后的粗产物中含有哪些杂质？各步洗涤的目的何在？