热力学统计物理——第1章(热力学的基本规律)精品.pptVIP

1.4 热力学第一定律和内能  Thermodynamics and Statistical Physics 主讲教师：许 英 1、热力学方法（宏观理论） 2、统计物理方法（微观理论） 目 录 §1-2 热平衡定律与温度（p7-11） 定律内容： 若A与C平衡且B与C平衡，则 必有： A与B平衡 推论： 讨论： 1、若A与B互为热平衡，则A与B分别存在一个态函数，且它们的数值相等——可以用它对热平衡状态进行定量的、科学的描述； 2、给出了温度的科学定义以及测量温度的方法； §1-3 状态方程与物性参数的关系 热膨胀系数： 一、准静态过程及其性质 二、准静态过程中系统作功 三、内能的概念 四、热量和热力学第一定律 五、热容量 六、焓 七、理想气体的内能 八、理想气体的气体过程方程和热容量 九、理想气体对外作功W、内能的变化△U和吸热Q 十、理想气体卡诺循环 1.5 热力学第二定律的文字叙述 一、热力学第二定律的文字叙述 二、热力学第二定律文字叙述的简单应用举例 三、卡诺定理及其推论 四、卡诺定理的重要性 五、热力学温标与理想气体温标关系 1.6 熵和热力学第二定律的数学表示 一、克劳修斯等式与不等式 二、态函数熵 三、温熵图（T—S图） 四、热力学第二定律的数学表示 五、热力学基本方程 1.7 熵增加原理及其简单应用 一、熵增加原理 二、熵增加原理的应用 由卡诺定理，有 将Q2定义为从T2的热源吸收的热量，把放热理解为吸收负热量，则有 其中可逆过程取等号，不可逆取小于号。⑴称为克劳修斯等式与不等式 1、两个热源情况 返回 （1） 2、多个热源情况 返回 可逆过程取等号，热源温度等于系统的温度。 3、热源无限多且温度连续变化情况 返回 1、熵的定义 2、理想气体的熵 返回 ① 宏观定义 ② 微观定义 1、熵的定义 返回 将可逆过程的克劳修斯等式应用于任意可逆循环过程，可得到 或 可见：可逆过程中，热温比δQ/T积分与路径无关，由此定义态函数熵： p V R1 R2 A B （3） ① 宏观定义 返回 积分定义 微分定义 （4） 熵是系统内微观粒子无规则运动的混乱程度（即无序度）的定量表示。 ② 微观定义 返回 由dS=δQ/T和热力学第一定律δQ=dU+pdV，得到 再将dU=CVdT ， p=nRT/V 代入，积分得 若采用T、p为参量 （5） 2、理想气体的熵 返回 （6） 若采用T、V为参量 以T为纵坐标，S为横坐标建立的状态图叫T—S图 0 D C A B T S 阴影面积=A→B过程吸热 S 0 T 阴影面积=循环过程吸收净热量 ① ④ ③ ② 0 S T ① 等温：T=常量 ② 绝热：S=常量 ③ 等容：T=常量×eS/CV ④ 等压： T=常量×eS/Cp 返回 将应用于如图所示不可逆循环过程和利用熵的定义，可得到： （7） 等号为可逆，不等号为不可逆，T为热源温度 微分形式为 （7）、（8）为第二定律的数学表示 p A B V 0 返回 （8） 对可逆过程 又由热力学第一定律 对复杂系统 得到： 得到： 返回 ①它将机械能守恒规律推广到热现象中； ②它否定了制造第一类永动机（即不供给能量而不断对外作功的机器）的可能性； ③它定义了内能、热量。 4、热力学第一定律的重要性 返回 1、热容量的概念 2、热容量的计算公式 返回 摩尔热容量，记为C（单位：J·mol-1·K-1 ），热容量与过程有关： （1） 1、热容量的概念 返回 单位：j·K-1 等温过程热容量CT=∞ 绝热过程热容量CS=0 等容过程热容量记为CV 等压过程的热容量记为Cp 由热力学第一定律，有 若定义态函数焓H： 则： （2） （3） （4） （5） 2、热容量的计算公式 返回 焓的定义为H =U +pV ,其物理意义由： 得到： 即等压过程中系统从外界吸收的热量等于系统焓的增量 返回 焓的性质： ①是系统状态函数 ②单位是焦耳（J） ③是广延量 1、焦耳定理 2、理想气体的内能 3、理想气体的焓H 4、理想气体热容差 返回 焦耳绝热自由膨胀实验，证明对理想气体，其内能U只是温度的函数，与体积无关，即： 这一结论叫焦耳定理。 （1） 1、焦耳定理 返回 理想气体由于内能只与温度有关，得到 （2） 2、理想气体的内能 返回 由U=U(T) , pV=nRT,可以知道焓H=U+pV也只是温度的函数 （3） 3、理想气体的焓H 返回 （4） 4、理想气体热容差 返回 1、理想气体过程方程 2、热容量 返回 设任意过程中理想气体的热容量为C，有： pV=nRT微分，并由⑷，得到：