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此外,指数、对数和三角函数中的变量,都是纯数、数值或是量纲一的量的组合。所以,在量方程表示式中及量的数学运算过程中,当对一物理量进行指数、对数或三角函数运算时,对非量纲一的量均需除以其单位化作纯数才行。如物理化学中常见的一些量方程,可表示成 对物理量的文字表述,亦须符合量方程式Q={ Q }·[ Q ]。例如,说“物质的量为nmol”,“热力学温度为T K”都是错误的。因为物理量n中已包含单位mol,T中已包含单位K了。正确的表述应为“物质的量为n”,“热力学温度为T”。 对物理量进行数学运算必须满足量方程式Q ={ Q }·[ Q ]。如应用量方程式pV=nRT进行运算,若已知组成系统的理想气体的物质的量n=10 mol,热力学温度T=300 K,系统所占体积V=10 m3,计算系统的压力p为多少?由p=nRT/V,代入各量的数值与单位,得 在运算过程中,每一物理量均以数值与单位代入,总的结果也符合量方程式Q={ Q }·[ Q ]。以上的运算也可简化为: 如果在量方程中,将其单位加以固定,可得到另一种形式的量方程式,即数值方程式,如 数值方程只给出数值间的关系而不给出量之间的关系。因此在数值方程中,一定要指明所用的单位,否则就毫无意义。物理化学中的公式均表示成量方程的形式,而量的数学运算,有时涉及数值方程。 单位方程 所谓单位方程式就是单位之间的关系式。如表面功δW′r=σdA,即在可逆过程中环境对系统作的表面微功比例于系统所增加的表面积dA,而σ为比例系数,称为表面张力,利用单位方程分析,σ的单位为J·m-2=N·m·m-2=N·m-1,此即为单位方程,由此单位方程知,σ为作用在表面单位长度上的力,这就是把σ称为表面张力的原因。 7. 物理量名称中所用术语的规则 当一物理量无专门名称时,其名称一般是一个与系数、因数或因子、参数或参量、比或比率、常量或常数等术语组合的名称,这虽不是硬性规定,亦应积极对待,尽力执行。 (1) 系数、因数或因子 在一定条件下,如果量A正比于量B,即 A=kB 如果量A与量B有不同量纲,则k的称呼用“系数”这一术语。物理化学中常见的如亨利系数、凝固点下降系数、沸点升高系数、反应速率系数等等。 (ii) 如果量A和量B具有相同的量纲,则k的称呼用“因子”这一术语。物理化学中常见的如压缩因子、活度因子、渗透因子等。 物理化学概论 物理化学的基本内容 物理化学的研究方法 物理化学的量和单位 物理化学课程教学的基本要求 教学指导 教学要点 着重阐明物理化学基本内容,介绍物理化学的学习方法。 教学内容 物理化学的基本内容 物理化学的研究方法 物理化学的量和单位 物理化学课程教学的基本要求 物理化学的基本内容 物理化学的基本内容包括:化学热力学、量子力学、结构化学、统计热力学、界面现象、化学动力学、胶体分散系统与粗分散系统、电解质溶液与电化学系统等。但就内容范畴及研究方法来说,可以概括为以下五个主要方面: 1. 化学热力学 化学热力学研究的对象是由大量粒子(原子、分子或离子)组成的宏观物质系统。 它主要以热力学第一、第二定律为理论基础,引出或定义了系统的热力学能(U)、焓(H)、熵(S)、亥姆霍兹函数(A)、吉布斯函数(G),再加上可由实验直接测定的系统的压力(p)、体积(V)、温度(T)等热力学参量共八个最基本的热力学函数。应用演绎法,经过逻辑推理,推导出一系列的热力学公式及结论(作为热力学基础)。而将这些公式或结论应用于物质系统的p,V,T变化、相变化(物质的聚集态变化)、化学变化等物质系统的变化过程,解决这些变化过程的能量效应(功与热)和变化过程的方向与限度等问题,亦即研究解决有关物质系统的热力学平衡的规律(构成化学热力学)。 19世纪初叶蒸汽机已在工业中得到广泛应用,1824年法国年轻工程师卡诺(Carnot S)设计了一部理想热机,研究了热机效率即热转化为功的效率问题,为热力学第二定律的建立奠定了实验基础。 此后(1850—1851年)克劳修斯(Clausius R J E)和开尔文(Kelvin L)分别对热力学第二定律作出了经典表述; 1876年吉布斯(Gibbs J W)推导出相律,奠定了多相系统的热力学理论基础;1884年范特荷夫(van‘t Hoff J H)创立了稀溶液理论并在化学平衡原理方面作出贡献; 1906年能斯特(Nernst W)发现了热定理进而建立了热力学第三定律。至此已形成了系统的热力学理论。 进入20世纪以来,化学热力学已发展得十分成
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