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甲醇合成工艺简述 焦炉煤气经过精脱硫,甲烷转化后,原料气中的硫化物含量小于0.1mg/m3,进入合成气压缩机,经压缩后的工艺气体进入合成塔,在催化剂的作用下合成粗甲醇,并利用其反应热副产3.9MPa中压蒸汽,降温减压后饱和蒸汽送入低压蒸汽管网同时将粗甲醇送至精馏系统生产精甲醇,合成驰放气送往净化或锅炉车间。 如何控制副反应生成: 1、提高原料气的氢碳比可以有效防止副反应生成,但不能过高。 2、严格控制工艺指标,特别是温度的控制。防止副反应。 3、选用合适的催化剂,同时要防止催化剂中毒失活。 4、控制原料气中油、硫、氨等有害物质的量,这些物质会导致大量副反应的发生。 3.合成塔平面温差严重 谢谢聆听! (5) 循环量的控制 循环量是指每小时合成气回到压缩机循环段的气量。 提高循环量可以提高合成塔催化剂的生产能力,但系统阻力增加,催化剂 床层温度下降。正常操作中,在压缩机新鲜气量一定的情况下可以通过调 节循环量来控制入塔气量,进而调节催化剂床层的温度。 循环量的大小主要是靠压缩机循环近路阀,加减循环量应缓慢进行,不得过快。 循环量作用:合成塔内是个体积缩小的反应,加上甲醇的冷凝分离和系统阻力,反应后的压力要下降,为了保证系统压力稳定不变,除了补充新鲜气外,还要利用循环段将反应后剩余的气体加压,然后送往合成塔循环利用,以提高气体总转化率。 在温度、压力不变时,空速越大,则气体在催化剂表面的接触时间越短。 在甲醇生产中,空速一般在10000-30000 h-1之间。 (6) 空速的控制 所谓空速即空间速度,就是指在标准状态下,单位时间内通过单位体积催化剂的反应混合气的体积。单位是m3(气体)/(m3催化剂*h)时,简写h-1。 在甲醇生产中,气体一次通过合成塔仅能得到3%~6%的甲醇,原料气 的合成率不高,因此原料气必须循环使用。此时,合成塔空速常由循 环机动力循环系统阻力与生产任务决定。空速过高,使气体通过催化 剂床层的阻力增加,动力消耗增加,还可能是催化剂破碎;空速过小, 往往不能满足生产任务的要求。 V= 反应混合气在标准状态时的体积流量(m3/h) 催化剂的堆体积(m3) 甲醇合成的主要设备 甲醇合成塔(核心设备) 水冷器、 甲醇分离器 甲醇合成塔 (1) Lurgi低压甲醇合成塔 主要设备 原理:主要借水的汽化移走反应热,传热效率高,有利于催化剂床层温度的控制,提高反应选择性。 其内部类似列管式换热器 主要特点是采用管束式合成塔,这种合成塔温度几乎是恒定的,温度恒定的好处一是有效的抑制了副反应;二是催化剂寿命长 。 (2)ICI多段冷激型甲醇合成反应器 结构特点: 反应床层由若干绝热段组成,两段之间通入冷的原料气,使反应气体冷却,以使各段的温度维持在一定值; 塔体是空筒,催化剂不分层,由惰性材料支撑,冷激气体喷管直接插入床层,并有特殊设计的菱形冷却气体分布器; 优点:单塔操作能力大,控温方便,冷激采用菱形分布器专利技术,催化剂层上下贯通,装卸方便,易于放大,目前普通塔的容量为2300t/d,高空隙率塔的容量达7600t/d; 缺点:催化剂床层温差较大(轴向:~70℃,径向:~23℃)、有部分气体与未反应气体之间的返混、催化剂时空产率不高,用量较大、单程转化率较低。 (3) 管壳外冷—绝热复合型甲醇合成塔 1-绝热段 2-反应气进口 3-上管板 4-沸腾水出口 5-筒体 6-列管 7-水进口 8-下管板 9-反应气出口 优点:合成器内催化剂创层温度较为均匀,温度变化小,催化剂使用寿命长,并允许原料气中含有较高的一氧化碳; 能准确,灵敏的控制温度,催化剂创层温度可通过调节蒸汽压力来控制; 回收的热能品位高,热能利用合理; 设备紧凑,开停车方便; 合成反应中副反应少,粗甲醇种杂质少,质量高。 缺点:反应器结构复杂。 两塔、三塔式流程 两塔、三塔式流程 三塔式流程 甲醇精馏 不设开工加热炉 要设开工加热炉 不设开工加热炉 合成开工设备 设备紧凑 设备较大 设备紧凑 设备尺寸 绝热/管壳式 冷激式 管壳式 合成塔形式 4:1—5:1 4:1 4:1 循环气/合成气 ---- 5-6 6-7 出塔气CH3OH含量% -9 -12 进塔气CO含量% 0.722 0.70 0.72 时空收率t/m3·h Cu-Zn-AI Cu-Zn-AI Cu-Zn-AI-V 催化剂组成 225-265 230-270 225-250 合成温度 50-100 50-118 50-100 合成压力bar 华东理工大学合成塔 ICI法 Lurgi法 项目 生产甲醇方法的比较 国外甲醇合成反应
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