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第二章 纯金属的结晶和合金的结晶 2.1 金属的结晶现象 1.凝固 物质由液态转变成固态的过程。 2.结晶 *晶体物质由液态转变成晶态的过程。 物质由液态转变为固态的过程称为凝固。 物质由液态转变为晶态的过程称为结晶。 物质由一个相转变为另一个相的过程称为相变。因而结晶过程是相变过程。 结晶crystallization: 一、结晶的宏观现象 (一) 过冷现象 1.纯金属结晶时的冷却曲线 冷却曲线:金属结晶时温度与时间的关系曲线 2. 过冷现象与过冷度 过冷现象:金属的实际结晶温度T1低于理论结晶温度T0的现象,称为过冷现象。 过冷度 ΔT = T0 – T1 过冷是结晶的必要条件。 (二)结晶潜热 物质从一个相转变为另一个相时,伴随着放出或吸收的热量称为相变潜热。 金属熔化时从固相转变为液相要吸收热量,而结晶时从液相转变为固相则放出热量,前者称为熔化潜热,后者称为结晶潜热。结晶潜热的释放和散失,是影响结晶过程的一个重要因素,应当予以重视。 二、金属结晶的微观过程 形核 长大 晶核的长大方式—树枝状 2.2 金属结晶的热力学条件 熵的物理意义是表征系统中原子排列混乱程度的参数。 2.3 金属结晶的结构条件 不断变换着近程有序原子集团,大小不等,时而产生,时而消失,此起彼伏,与无序原子形成 动态平衡,这种结构不稳定现象称为结构起伏(相起伏)。 相起伏是晶核的胚芽,称为晶胚,是结晶的必要条件二。 2.4 晶核的形成 晶核的形成 在一定的过冷度下, 一些短而有序的原子变得稳定,成为极细小的的晶体,即晶核形成。 晶核形成的形式: *自发形核(均匀形核) △T = 200℃ *非自发形核 (非均匀形核) △T = 20℃ 由液体中排列规则的原子团形成晶核称均匀形核。 以液体中存在的固态杂质为核心形核称非均匀形核。非均匀形核更为普遍。 一、均匀形核 (一)形核时的能量变化和临界晶核半径 形核时的能量变化 临界晶核半径 临界晶核半径 临界晶核半径 (二)形核功 (二)形核功 (三)形核率(N = cm -3 s –1) 二、非均匀形核 除非在特殊的试验室条件下,液态金属中不会出现均匀形核。 实际金属结晶时常常依附在液体中的外来固体表面上(包括容器壁)形核,这种形核方式称为非均匀形核(非均质行核) 非均匀形核比均匀形核所需要的形核功要小,所以它可以在较小的过冷度下发生,形核容易。 (一)临界晶核半径和形核功 均匀形核时的主要阻力是晶核的表面能。对于非均匀形核,当晶核依附于液态金属中存在的固相质点的表面上形核时,就有可能使表面能降低,从而使形核可以在较小的过冷度下进行。但是,在固相质点表面上形成的晶核可能有各种不同的形状,为了便于计算,设晶核为球冠形, (二)形核率 1.过冷度的影响 a.非均匀形核时在较小的过冷度下可获得较高的形核率 b.过冷度增大,形核速度由低向高过渡为平衡 c.过冷度的增大形核速度达到最大后,曲线就下降并中断 d.最大形核率小于均匀形核 2.固体杂质结构的影响 非均匀形核的形核功与θ角有关。θ角越小,形核功越小,形核率越高。 2.固体杂质结构的影响 3.固体杂质表面的形状 铸型壁上的深孔或裂纹属于凹曲面情况,在金属结晶时,这些地方有可能成为促进形核的有效界面。 效能:凹曲面平面凸曲面 4.过热度的影响 过热度△T是指金属熔点与液态金属温度之差。液态金属的过热度对非均匀形核有很大的影响,会产生活性去除现象。 a.△T不大时,可能不使现成质点的表面状态有所改变,这对非均匀形核没有影响; b.△T较大时,有些质点的表面状态改变了,如质点内微裂缝及小孔减少,凹曲面变为平面,使非均匀形核的核心数目减少; c.△T很大时,将使固态杂质质点全部熔化,这就使非均匀形核转变为均匀形核,形核率大大降低。 4.过热度的影响 过热度△T是指金属熔点与液态金属温度之差。液态金属的过热度对非均匀形核有很大的影响,会产生活性去除现象。 活性去除:如果加热温度较高,活化粒子凸起部分熔解而使表面平滑,缝隙微孔减少,促进非均匀形核的作用逐渐消失,这种现象称为活性去除。 金属的结晶形核有以下要点 ①液态金属的结晶必须在过冷的液体中进行,液态金属的过冷度必须大于临界过冷度,晶胚尺寸必须大于临界晶核半径。前者提供形核的驱动力,后者是形核的热力学条件所要求的。 ②rk值大小与晶核表面能成正比,与过冷度成反比。 ③均匀形核既需要结构起伏,也需要能量起伏. ④晶核的形成过程是原子的扩散迁移过程,因此结晶必须在一定温度下进行。 ⑤在工业生产中,液体金属的凝固总是以非均匀形核方式进行。 2.5 晶核长大(液体中原子
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