《应用胶体与界面化学》07 固气界面上的吸附作用精品.pptVIP

假设吸附气体在气相中为理想气体，在液相中为不可压缩的液态 M为吸附质分子量；ρ为实验温度下的液态吸附质的密度， 吸附势与温度无关，即ε与V的关系在任何温度下均相同。故εi～Vi的关系曲线称为特性曲线。 测定出一个温度下的吸附等温线，就可以得到相应的εi和Vi值，画出吸附特性曲线。由此特性曲线，只要变换温度即可得到不同温度时的吸附量与平衡压力结果，即吸附等温线。 该理论有坚实的实验基础和相当宽的应用范围。 ε与T无关表明这一理论的吸附力是色散力，因为只有色散力才是与温度无关的。由于色散力正是物理吸附的本质，因而该理论应用于物理吸附尤为成功。 D-R公式（自学） V：吸附势为ε时的吸附体积 五. 孔性固体的毛细凝结 故PPr时，气体就可以在一些毛细孔的弯液面上凝结。随P上升，能发生凝结的毛细孔越来越大。 注意：对微孔和大孔不适用，微孔大小与分子同数量级，大孔r很大，吸附膜可看作平面。 （凹液面） 中孔固体的毛细凝结 吸附滞后现象 孔性固体吸附等温线在某一压力范围内吸附曲线与脱附曲线分离——吸附滞后。吸附曲线与脱附曲线脱离部分构成吸附滞后圈。 吸附时：液态吸附质填充，故θ为前进角θA 脱附时：液态吸附质脱去，故θ为后退角θR p相同时，脱附量a脱大于a吸，或同一吸附量a相对应的p吸总是大于p脱 对两端开口孔中吸附滞后的一种解释 毛细孔的形状不同，可产生各种形状的滞后环，反之，根据滞后环的形状也可大致推断孔结构的均匀性和孔大小 微孔填充 分子筛、活性炭（大比表面）及一些细孔硅胶的孔大都是微孔。等温线一般为Langmuir型，无吸附滞后圈。（实际机制：非单分子层，而是孔体积限制）其吸附机制与毛细凝结不完全相同。（Kelvin公式不适用） 第四节 物理吸附法测定固体比表面、孔径分布及表面分维值 一. 固体比表面的测定 比表面：单位质量固体的总表面积 比表面是吸附剂、催化剂的重要物化参数，直接与吸附能力和催化能力有关 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值C和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： σ是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 1. BET两常数法 Vm=1/(斜率+截距) 注意：适用范围 2. BET一点法 Vm=1/斜率 这样可以不用P/V(P0-P) –P/P0作图，只用一个点的吸附量V和平衡压力就能算出Vm再同σ推导，可求算比表面S。 当C1时 3. 层厚法（标准等温线法） θ=V/Vm=t/tm(t和tm分别是吸附量为V和Vm时的吸附层厚度） 若性质相近，比表面积不同的固体对同一吸附质气体的吸附等温线相似，如N2在多种固体上的等温线，θ与p/p0的等温线重合，这种等温线表示多种固体的等温线，具有标准化意义，故称为标准等温线。 V/Vm=f(p/p0) V/S=f?(p/p0) 或S/V=1/f?(p/p0) 已知1ml液态N2铺成单分子可占据4.36m2，因而固体的比表面积S=4.36Vm 4. 分子截面积σ的计算 分子截面积σ：单层饱和吸附时每个分子占有的面积。 相对计算法：用已知比表面积的样品吸附未知气体，实测出单层饱和吸附量，反算分子截面积；或用已知截面积和未知截面积的气体在同一固体上吸附，测出的单层饱和吸附量之比就是它们的分子截面积之反比。 液体密度法：设吸附层的分子为液态六方密堆积结构，每个分子为球形， M：吸附质分子量；ρ：液态密度； 1.吸附态可能与常规液态不同 2.设分子为球形与实际并不符合 3.在不均匀表面占有面积和分子面积不同 多孔材料具有高孔隙率、低密度、特殊的比表面积和很好的物质输送能力等优点,同时能容纳一定的小分子,因而使其具有许多特殊的表面性质。经过多年的探索与发展,科学家们对多孔材料的应用研究已经得到了长足的发展,目前在生物医学、化学工程、环境科学等领域都得到了广泛的应用。 二. 孔径分布和孔径分布的测定 二. 孔径分布和孔径分布的测定 Microporous and Mesoporous Materials 72(2 004) 153–165 二. 孔径分布和孔径分布的测定 1. 平均孔半径 2. 孔径分布的简单计算原理 利用脱附分支及Kelvin公式 三. 固体表面分维值的测定 第五节 气体分离的吸附方法 气体分离是将混合气用物理的或化学的方法分离为单一组成气体的过程 吸附法气体分离的主要原理： 1. 位阻效应： 应用大小不同孔径的吸附剂 2. 扩散效应： 根据气体分子扩散速度不同分离 3. 热力学平衡效应：根据气体分子与吸附剂表面吸附平衡常数大小不同分离 一. 沸石分子筛的选择性气体分离 沸石分子筛是结晶铝硅酸金属盐的水合物，天然的称沸石，人工合成的称为分子筛 具有严格的结构和孔结构，窗口尺寸均匀、孔腔大小一致，因而可按分子大