最新Lecture储氢材料.pptVIP

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最新Lecture储氢材料.ppt

  使用一种金属形成氢化物生成热较大,氢的离解压低,贮氢不理想。   绝大多数能形成单质氢化物的金属由于生成热太大(绝对值)不适于作为储氢材料。通常要求储氢合金的生成热为(-29.26-45.98)kJ/mol 能够满足储氢材料条件的有:Mg,Ti,Nb,V,Zr和稀土类金属,添加成分有Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu等。 除金属氢化物体系之外,其他具有高容量贮氢能力的贮氢材料也在发展中。 非晶态合金:与同组分的晶态合金相比,有更大储氢量,具有更高耐磨性,经几百次吸放氢循环也不破碎。但非晶态在吸氢过程中往往被晶化。吸氢机理不清楚,有待进一步研究。   最新理论与实验研究表明,单壁纳米碳管(Carbon Nanotube,CNT)可贮氢?(H)=10%,而更令人吃惊的是具有某种特殊结构的纳米纤维贮氢能力可高达?(H)=65%,远超过其理论预测贮量。   另外,作为La和Ni的金属间化合物,除LaNi5外,还有LaNi,LaNi2等。    LaNi,LaNi2也能和氢发生反应,但生成的La的氢化物非常稳定,不释放氢,反应的可逆性消失了。   因此,作为贮氢材料的另一个重要条件是要存在与合金相的金属成分一样的氢化物相。   例如LaNi5H6相对于LaNi5,Mg2NiH4相对于Mg2Ni那样。   总之,金属(合金)氢化物能否作为能量贮存、转换材料取决于氢在金属(合金)中吸收和释放的可逆反应是否可行。 (二) 储氢材料应具备的条件  ① 易活化,氢的吸储量大;  ② 用于储氢时生成热尽量小,而用于蓄热时生成热尽量大;  ③ 在一个很宽的组成范围内,应具有稳定合适的平衡分解压(室温附近分解压2~3atm);  ④ 氢吸收和分解过程中的平衡压差(滞后)小;  ⑤ 氢的俘获和释放速度快;  ⑥ 金属氢化物的有效热导率大;  ⑦ 在反复吸、放氢的循环过程中,合金的粉化小,性能稳定性好;  ⑧ 对不纯物如氧、氮、CO、CO2、水分等的耐中毒能力强;  ⑨ 储氢材料价廉。 (三) 影响储氢材料吸储能力的因素  ① 活化处理   制造储氢材料时,表面被氧化物覆盖及吸附着水和气体等会影响氢化反应,采用加热减压脱气或高压加氢处理。  ② 耐久性和中毒 耐久性是指储氢材料反复吸储的性质。向储氢材料供给新的氢气时带入的不纯物使吸储氢的能力下降称为“中毒”。  ③ 粉末化 在吸储和释放氢的过程中,储氢材料反复膨胀和收缩,从而导致出现粉末现象。  ④ 储氢材料的导热性 在反复吸储和释放氢的过程中,形成微粉层使导热性能很差,氢的可逆反应的热效应要求将其及时导出。  ⑤ 滞后现象和坪域 用于热泵系统的储氢材料,滞后现象应小,坪域宜宽。  ⑥ 安全性 (四) 储氢材料的种类      ① 镁系合金     ② 稀土系合金     ③ 钛系合金     ④ 锆系合金 ① 镁系合金   镁在地壳中藏量丰富。MgH2是唯一一种可供工业利用的二元化合物,价格便宜,而且具有最大的储氢量。   MgH2缺点:释放温度高且速度慢,抗腐蚀能力差。   新开发的镁系吸氢合金Mg2Ni1-xMx (M = V,Cr,Mn,Fe,Co)和Mg2-xMxNi (Al, Ca) 比MgH2的性能好。   镁系吸氢合金的潜在应用在于可有效利用250~400℃的工业废热,工业废热提供氢化物分解所需的热量。   目前,Mg2Ni 系合金在二次电池负极方面的应用已成为一个重要的研究方向。 ② 稀土系合金   人们很早就发现,稀土金属与氢气反应生成稀土氢化物REH2,这种氢化物加热到1000℃以上才会分解。   而在稀土金属中加入某些第二种金属形成合金后,在较低温度下也可吸放氢气,通常将这种合金称为稀土贮氢合金。   典型的贮氢合金LaNi5是1969年荷兰菲利浦公司发现的,从而引发了人们对稀土系储氢材料的研究。   以LaNi5 为代表的稀土储氢合金被认为是所有储氢合金中应用性能最好的一类。   优点:初期氢化容易,反应速度快,吸-放氢性能优良。20℃时氢分解压仅几个大气压。   缺点:镧价格高,循环退化严重,易粉化。   采用混合稀土(La,Ce, Sm)Mm替代La可有效降低成本,但氢分解压升高,滞后压差大,给使用带来困难。   采用第三组分元素M(Al,Cu,Fe,Mn,Ga,In,Sn,B,Pt,Pd,Co,Cr,Ag,Ir) 替代部分Ni是改善LaNi5和MmNi5储氢性能的重要方法。 ③ 钛系合金   Ti-Ni:TiNi,Ti2Ni,TiNi-Ti2Ni,Ti1-yZryNix,TiNi-Zr7Ni10,TiNiMm   Ti-Fe: 价廉,储氢量大,室温氢分解压只有几个大气压,很合乎使用要求。但是活化困难,易中毒。   Ti-Mn:粉化

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