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地沟油制备生物柴油  洪柳，侯炜钰，庄咸阳，彭玉娇，黄丹凤 简要介绍地沟油和生物柴油 地沟油是指宾馆、饭店附近的地沟里，污水上方的灰白色油腻漂浮物，捞取收集后经过简单加工，油呈黑褐色，不透明，有强烈的酸腐恶臭气味。随着第三产业的迅速发展，我国的餐饮业规模日益扩大，餐饮废水中排出的地沟油日益增多，不仅堵塞管网、严重污染城市环境，甚至孳生出了地沟油的非法回收提炼，有毒“地沟油”回流市场用于食品加工等现象，由于地沟油与地下水泥壁、地下生活污水、废旧铁桶、果蔬腐败物、生活垃圾(粪便)、多种细菌毒素、寄生虫及虫卵等接触，所受污染严重，同时由于在聚集过程中会逐渐发生水解、氧化、缩合、聚合、酸度增高、色泽变深等一系列变化，伴随这些变化会随之产生游离脂肪酸、脂肪酸的二聚体和多聚体、过氧化物、多环芳烃类物质、低分子分解产物等对人体有毒有害的物质。当人食用搀兑地沟油的食用油时，最初会出现头晕、恶心、呕吐、腹泻等中毒症状，长期食用轻者会使人体营养缺乏、重者内脏严重受损甚至致癌 生物柴油简单介绍 生物柴油（Biodiesel）又名脂肪酸甲酯，是以油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂以及动物油脂、餐饮垃圾油等为原料油通过酯交换工艺制成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。生物柴油是生物质能的一种，它是生物质利用热裂解等技术得到的一种长链脂肪酸的单烷基酯，有良好的润滑性，硫含量低。生物柴油是含氧量极高的复杂有机成分的混合物，这些混合物主要是一些分子量大的有机物，几乎包括所有种类的含氧有机物，如：醚、醛、酮、酚、有机酸、醇等。复合型生物柴油是以废弃的动植物油、废机油及炼油厂的副产品为原料，再加入催化剂，经专用设备和特殊工艺合成 地沟油的特点主要表现在以下方面： (1)污染水体与大气。地沟油在水体中经过复杂的生物化学反应，产生一系列组成复杂的醛、酸等具有恶臭的物质，这些恶臭物质的气味散发到空中，污染大气，恶化居住环境。地沟油还可消耗水体氧气，造成水体富营养化，滋生蚊子、苍蝇等害虫；另外地沟油若流入江河，容易导致鱼虾等由于缺氧而窒息。 (2)地沟油可被加工成劣质食用油，重回餐桌，危害人们健康。烤鸭油、煎炸废油等被不法商贩购买或收集，经简单加工或直接作为食用油销售；餐饮业废油等被不法商贩经过脱色、脱臭、脱酸等处理后作为食用油销售。2002年中央电视台《焦点访谈》曾报道福建无业人员在京利用地沟油炸制食品的案例；河北电视台和中央电视台曾报道河北某县将地沟油加工成食用油的案例；湖北曾发生某著名快餐店将煎炸废油卖给小餐馆作为食用油的案例。类似事件尚有多起，已经严重冲击食用油安全。 我国地沟油综合利用现状 我国对地沟油的综合利用主要有3种方式：一是对地沟油进行简单提纯。直接作为低档的工业油酸、硬脂酸和工业油脂等，二是利用地沟油制备无磷洗衣粉。三是将地沟油醇解制取生物柴油(脂肪酸甲酯)。地沟油在制取生物柴油方面，成绩尤为突出。 一·地沟油制备生物柴油的意义 为杜绝地沟油回流进餐桌，国务院办公厅日前下发了《关于加强地沟油整治和餐厨废弃物管理的意见》（意见），明确提出要严厉打击非法生产销售“地沟油”行为，同时探索适宜的餐厨垃圾资源化利用和无害化处理技术工艺路线及管理模式。 武汉大学一位教授的调查数据表明，全国每年回流餐桌的地沟油数量达300万吨，这些非法提炼的食用油，给广大人民群众身体健康带来严重威胁。但令人欣慰的是，这些曾一度令人谈之色变的“地沟油”可以通过再加工，成为重要的环保能源——生物柴油。 生物柴油的生产方法 目前，生物柴油制备方法主要有直接混合法、微乳化法、高温裂解法和酯交换法。前两种方法属于物理方法，虽简单易行，能降低动植物油的黏度，但十六烷值不高，燃烧中积炭及润滑油污染等问题难以解决。高温裂解法过程简单，没有污染物产生，缺点是在高温下进行，需催化剂，裂解设备昂贵，反应程度难控制，且高温裂解法主要产品是生物汽油，生物柴油产量不高。工业上生产生物柴油主要方法是酯交换法，油料主要成分三甘油酯与各种短链醇在催化剂作用下发生酯交换反应得到脂肪酸甲酯和甘油，包括酸催化法、碱催化法、超临界酯交换法和酶催化法。 1．酸催化法 酸催化法用到的催化剂主要有硫酸、盐酸和磷酸等。在酸催化条件下，游离脂肪酸会发生酯化反应，且酯化反应速率要远快于酯交换速率，因此该法适用于游离脂肪酸和水分含量高的油脂制备生物柴油，其产率高，但反应温度和压力高，甲醇用量大，反应速度慢，反应设备需要不锈钢材料或搪玻璃材料，腐蚀严重，工业上酸催化法受到关注程度远小于碱催化法。 4·碱催化法 碱催化法采用的催化剂一般为NaOH、KOH、NaOMe、KOMe、有机胺等。在无水情况下，碱性催化剂酯交换活性通常比