最新第四章酸碱滴定总结.ppt

* * * Acid –Base Titration §4.1 酸碱平衡的理论基础§4.2 分布曲线§4.3 酸碱溶液pH的计算§4.4 酸碱滴定终点的指示方法§4.5 一元酸碱的滴定§4.6 多元酸碱、混合酸的滴定§4.7 酸碱滴定法应用§4.8 酸碱标准溶液的配制和标定§4.9 酸碱滴定法结果计算示例§4.10 非水溶液中的酸碱滴定 第 4 章 酸碱滴定法 * * 多元酸Ka与Kb 的对应关系 三元酸H3A在水溶液中： H3A + H2O H3O+ + H2A－ Ka1 H2A－ + H2O H3A + OH－ Kb3 H2A－ + H2O H3O+ + HA2－ Ka2 HA2- + H2O H2A－ + OH－ Kb2 Ka3 A3－ + H2O HA2－ + OH－ Kb1 则： Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 = [H+][OH－] = Kw 对于多元酸，一般Ka1Ka2Ka3，表示H3A, H2A- HA2-酸性依次减弱其共轭碱的碱性Kb1Kb2Kb3，表示A3-, HA2- H2A- 碱性依次减弱 HA2- + H2O H3O+ + A3－ * * 2013.9.23 * * 4.2.3 三元酸----以H3PO4为例 四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43-； 分 布 系 数： δ3 ； δ2 ； δ1 ； δ0 [H+]3 δ3 = [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 · Ka2+Ka1 · Ka2 · Ka3 δ2 = [H+]2 Ka1 [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 · Ka2+Ka1 · Ka2 · Ka3 δ1 = [H+] Ka1 · Ka2 [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 · Ka2+Ka1 · Ka2 · Ka3 δ0 = [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 · Ka2+Ka1 · Ka2 · Ka3 Ka1 · Ka2 · Ka3 图 * * NH4HCO3水溶液的质子条件 NH4+、HCO3- 和 H2O 为参考水平： HCO3- + H2O H2CO3 + OH- HCO3- H+ + CO32- NH4+ H+ + NH3 H2O + H2O H3O+ + OH- 质子条件： [H+] + [H2CO3] = [CO32- ] + [NH3] + [OH- ] 选择参考水平(大量存在, 参加质子转移) (2) 判断质子得失 (3) 总的得失质子物质量列出的等式， * * 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) ( a)精确计算式 (b)近似计算式，应用条件：c / Ka≥105 (c)最简式，应用条件：c / Ka≥105; c·Ka≥10Kw 一元弱酸 (d):应用条件：c / Ka≤105; c·Ka≥10Kw * * 例4：计算 10-4 mol·L-1的 H3BO3 溶液的 pH。 已知 pKa= 9.24 解： c·Ka = 10-4×10-9.24 = 5.8×10-14 ＜ 10Kw 水解离产生的[H+]项不能忽略。 c/ Ka = 10-4/10-9.24 = 105.24 105 可以用总浓度 c 近似代替平衡浓度 [H3BO3] pH = 6.59 如按最简式计算，则 pH = 6.62 两种计算相对误差约为－8%（如何计算出的？！） * * 精确计算式： (2) 若允许有5%误差，cKa2≥10Kw时，可略去Kw项;得近似计算式： (3) 如果满足（2）的条件，且 c/ Ka1≥10，则分母中的Ka1可略去，可得： （最简式） 此式中[HA-]未知，[H+]浓度无法求出 (1) 其中对于HA－，得、失质子能力都较弱，则[HA－]≈c； * * 例.计算3.33x10-2mol?L-1 Na2HPO4溶液的pH 解：对此题，Ka1，Ka2相当于H3PO4 的Ka2，Ka3，则判断条件为： cKa3=3.33x10-2x10-12.36=1.45x10-14≈Kw c/Ka2=3.33x10-2/10-7.20=5.3x10510 则Na2HPO4解离可以忽略，但Kw不可以忽略 pH＝9.66 * * 若c≥4.7x10-7mol?