DMFC——燃料电池课件资料.pptVIP

直接甲醇燃料电池阳极催化剂 甲醇氧化电催化剂是 DMFC 中的关键材料, 目前广泛使用的是 Pt 基电催化剂. 由于纯 Pt 一元催化剂容易被甲醇氧化所产生的中间产物 (如 CO)毒化, 使其催化性能大为降低, 添加第二活性组分(如 Ru) 可有效解决 Pt 催化剂中毒的问题 目前广为接受的甲醇电催化模型是双功能模型, 即在催化剂表面需要两种活性中心: 其中甲醇吸附、C–H键活化和脱质子过程主要是在 Pt 活性位上进行, 而水的吸附和活化解离是在另一活性位 (如 Ru) 上进行, 吸附的含碳中间产物和活性含氧物种 (如 –OH)相互作用进而完成整个阳极反应 二元催化剂 人们在 Pt 基二元催化剂方面做了大量的研究,发现 PtRu, PtSn, PtW 和 PtMo 等二元合金催化剂较纯 Pt 催化剂在甲醇的催化氧化过程中表现出很高的活性, 特别是具有很好的抗 CO 中毒效果，且加入第二元合金不影响阳极电极性能。 阳极催化剂的组成直接影响其性能. 研究了三种二元 Pt-M (M = Fe, Co 和 Ni) 催化剂对 甲醇电催化氧化的性能, 三种催化剂具有相似的原 子比 (Pt/Fe = 75/25, Pt/Co = 75/25, Pt/Ni = 72/28), 粒 子的平均粒径为 5~10 nm, 且很好地覆盖在碳纳米 管 (CNT) 表面. 循环伏安 (CV) 测试结果表明, 这三种催化剂均具有较高的电催化甲醇氧化活性, 其中Pt-Co/CNT 催化剂具有最好的电化学活性、抗毒化能力和长期稳定性 Co 和 Mn 的加入对 Pt 催化剂 EASA 的影响很小,但对甲醇的电化学氧化过程影响显著，Pt10000Co 和Pt10000Mn 在碱性介质中对甲醇氧化的峰电流密度分别为 49 和 39 mA/cm2, 比纯 Pt 电催化剂的分别高 3和 2 倍 催化剂的形貌和结构对阳极催化性能的影响 人们在 Pt 基二元催化剂方面做了大量的研究, 发现 PtRu, PtSn, PtW 和 PtMo 等二元合金催化剂较 纯 Pt 催化剂在甲醇的催化氧化过程中表现出很高 的活性, 特别是具有很好的抗 CO 中毒效果. 直接甲醇燃料电池阳极添加剂的电化学研究 在近年的直接甲醇燃料电池阳极催化剂的基础 研究中,主要工作集中在通过制备新型的催化剂材料,在提 高催化剂活性前提下,减少或消除CO 的毒化作用,以延长 催化剂的使用寿命,减少贵金属催化剂的载量以降低成本. 目前基于金属铂的催化剂被认为是最好的催化剂,但仍然存 在阳极电化学活性低的问题,还有很大的开发潜力. 为了解 决这些问题,人们采用助催化剂进行性能改进,即通过加入 一种物质,使得催化剂的催化活性大大提高. 这种物质的加 入可以直接提高甲醇的电化学催化过程,或促进中间产物的 转化过程,或降低毒化作用. * * 直接甲醇燃料电池（Direct Methanol Fuel Cells, DMFC） 1. 概述 进入20世纪90年代，PEMFC在关键材料与电池组等方面均取得了突破性进展。但在商业化进程中，氢源问题一直没有得到解决，氢的供应设施建设投资巨大，而氢的贮存与运输技术和氢的现场制备技术等还有待于进一步发展，目前，氢源问题是PEMFC商业化发展中的主要障碍之一。 因此，以甲醇等醇类直接为燃料的FC在20世纪末受到人们的重视，其中直接甲醇FC（Direct Methanol Fuel Cells, DMFC）已成为研究与开发的热点，并取得了重要进展。 ? 甲醇的物理化学性质 作为重要的化工原料和燃料，甲醇可由水煤气或天然气合成，而且技术和工艺都非常成熟。 不同蓄能介质储存能量比较表 ? 2 工作原理 阳极反应： 阴极反应： 总的电池反应： 甲醇在阳极电化学氧化过程的机理非常复杂，在完成6个电子转移的过程中，会生成众多稳定或不稳定的中间物，有的中间物会成为电催化剂的毒物，导致催化剂中毒，从而降低电催化剂的电催化活性。 甲醇氧化的可能步骤图 因此，在DMFC开发过程中，甲醇直接氧化电催化剂的研发、反应机理等一直是研究的热点，也是DMFC发展的关键之一。 根据甲醇与水在电池阳极的进料方式不同，可将DMFC分为两类：以气态甲醇和水蒸汽为燃料和以甲醇水溶液为燃料。 1）以气态甲醇和水蒸汽为燃料： 由于在常压下水的饱和温度为1000C，所以这种DMFC工作温度要高于1000C。 目前交换膜的质子传导性都与液态水含量有关，因此，当电池工作温度超过100 0C时，反应气的工作压力要高于大气压，这样电池系统就会变得很复杂。 至今尚没有开发出能够在150~2000C下稳定工作，且不需液态水存在的交换膜。 因此，这种DMFC目前