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他认为,超导聚合物的主链应为高导电性的共轭双键结构,在主链上有规则地连接一些极易极化的短侧基。由于共轭主链上的π电子并不固定在某一个碳原子上,它可以从一个C-C键迁移到另一个C-C键上。从这一意义上讲,聚合物共轭主链上的π电子,类似于金属中的自由电子。 当聚合物主链中π电子流经侧基时,形成内电场使侧基极化,则侧基靠近主链的一端呈正电性。由于电子运动速度很快,而侧基极化的速度远远落后于电子运动,于是在聚合物主链两侧形成稳定的正电场,继续吸引第二个电子。因此在主链上形成库柏对。 利特尔认为,共轭主链与易极化的侧基之间要用绝缘部分隔开,以避免主链中的π电子与侧基中的电子重叠,使库仑力减少而影响库柏对的形成。 作为例子,利特尔提出了一个超导聚合物的具体结构。这种聚合物的主链为长的共轭双链体系,侧基为电子能在两个氮原子间移动而“摇晃”的菁类色素基团。侧基上由于电子的“摇晃”而引起的正电性,能与主链上的π电子发生库仑力作用而导致库柏对的形成,从而使聚合物成为超导体。如见图3—28所示。 利特尔利用式(3—36)对该聚合物的Tc进行了估算,可得出 Tc约为2200K。 图3—28 Little超导聚合物结构 现实的问题是,尽管化学家采取了多种办法企图按Little模型合成高温超导聚合物,但至今为止尚未检测出超导性。 近年来,不少科学家提出了许多其他超导聚合物的模型,各有所长,但也有不少缺陷。因此,在超导聚合物的研究中,还有许多艰巨的工作要做。 据最近的《科技文摘报》报道: 美国朗讯科技公司贝尔实验室的科学家发现一种有机聚合物在低温下表现出超导特性,这是人们首次发现有机聚合物能够成为超导材料。 科学家报告说,他们利用有机聚合物聚3-己基噻吩(P3HT)的溶液,制造出结构有规则的P3HT薄膜,并用场效应晶体管往薄膜中注入电荷。结果发现,在温度降到 2.35 K(-270.65 ℃)时,薄膜表现出了超导特性。 尽管这一成果中超导材料的临界温度很低,但这已经是相当重要的新进展。它意味着有机聚合物材料导电性的可调整范围比人们原先认为的更宽,不仅能用作绝缘体、导电体,还有希望在超导领域一展身手。 黑格(Alan J. Heeger) 1936年12月22日生于美国衣阿华州 1957年毕业于内布拉斯加大学物理系,获物理学土学位 1961年获加州大学伯克利分校物理博士学位。 1962年至1982年任教于宾夕法尼亚大学物理系,1967年任该校物理系教授。后转任加利福尼亚大学圣芭芭拉分校物理系教授并任高分子及有机固体研究所所长 20世纪70年代末,在塑料导电研究领域取得了突破性的发现,开创导电聚合物这一崭新研究领域 1990年创立UNIAX公司并自任董事长及总裁 2000年,因在导电聚合物方面的贡献荣获诺贝尔化学奖 共获美国专利40余项.发表论文635篇(统计至1999年6月)。据SCI所作的10年统计(1980~1989),在全世界各研究领域所有发表论文被引用次数的排名中(包括所有学科)他名列第64名,是该l0年统计中唯一进入前100名的物理学家。 在聚合物导电材料方面开创性的贡献有: 1973年发表对TTF—TCNQ类具有金属电导的有机电荷转移复合物的研究,开创了有机金属导体及有机超导体研究的先河 1976年发表对聚乙炔的掺杂研究,开创了导电聚合物的研究领域 1991年提出用可溶性共轭聚合物实现高效聚合物发光器件,为聚合物发光器件的实用开辟了新途径 ? 1992年提出 “对离子诱导加工性” 的新概念,从而实现了人们多年来发展兼具高电导及加工性的导电聚合物的梦想,为导电聚合物实用化提出了新方向 1996年首次发表共轭聚合物固态下的光泵浦激光。 麦克迪尔米德(Alan G. MacDiarmid) 发表过六百多篇学术论文,拥有二十项专利技术 1927年生于新西兰。 曾就读于新西兰大学、美国威斯康星大学以及英国剑桥大学。 1955年开始在宾夕法尼亚大学任教。 1973年开始研究导电高分子2000年获诺贝尔化学奖 3.3.1 炭黑的种类、结构与性能 炭黑是由烃类化合物经热分解而成的。以脂肪烃为主要成分的天然气和以脂肪烃与芳香烃混合物为主要成分的重油均可作为制备炭黑的原料。 在热分解过程中,烃类化合物先形成碳的六元环,并进一步脱氢缩合形成多环式六角形网状结构层面。这种层面3~5个重叠则成为晶子,大量晶子无规则的堆砌,就形成了炭黑的球形颗粒。 在制备过
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