TiO2太阳能电池要点.doc

文献综述 1 TiO2纳米材料 1.1 二氧化钛的基本知识 TiO2是一种白色颜料, 也是一种重要的无机化工产品,它的化学性能稳定, 具有很高的遮盖力、着色力,广泛应用于涂料、保护涂料、油墨、塑料、橡胶、纸张、陶瓷和合成纤维等工业领域。纳米二氧化钛问世于 20世纪 80 年代,粒径多为 10~50 nm,粒子较细,吸收紫外射线的能力比普通 TiO2强得多,同时,纳米二氧化钛以它独特光学催化性能及其电磁性能使其在催化剂、紫外射线吸收剂、气敏感器、光电池等领域具有广泛的应用前景。其独特的超亲水性和斥水性, 使其在日常生活及国防工业中也有独特的应用。纳米二氧化钛作为功能性材料及技术, 其防止紫外射线、抗菌除毒等功能,已应用到人类生活和生产的许多领域, 在国防、农业、工业、医疗、卫生、石油、化工、纺织、环保、建筑等领域显示出诱人的应用前景。研究开发二氧化钛钠米材料具有重大的现实意义。TiO2是一种重要的无机功能材料, 它在太阳能的储存与利用、光电转换、光致变色及光催化降解大气和水中的污染物等方面有广阔的应用前景, 成为重点研究的课题之一 。TiO2为白色固体，室温时为绝缘体，高温时有少许导电度，近紫外光照射时为半导体。化学性质稳定，在常温下几乎不与其它化合物作用，不溶于水、稀酸，微溶于碱和热硝酸，只有在长时间煮沸的条件下，才溶于浓硫酸和氢氟酸;不与空气中的C02、SO2、02等产生反应。其光化学性质也十分稳定，在紫外光照射下接触还原剂时，不会因为脱氧还原而被腐蚀。TiO2在生物学上也是惰性的，不水解、不参与新陈代谢、无毒性。纳米TiO2作为一种绿色半导体功能材料，具有湿敏、气敏、介电效应、光电转化、光致变色及优越的光催化等性能，在涂料、塑料、造纸、陶瓷、传感器、介电材料和自洁材料等领域应用广泛。TiO2目前已发现有三种晶格结构：金红石（Rutile）、锐钛矿（Anatase）和板钛矿（Brookite）。金红石（a＝b＝0.4593nm, c=0.2959nm和锐钛矿（a=b＝0.3785nm,c=0.9514nm）属于四方晶系，板钛矿（a=0.5456nm, b=0.9182 nm, c=0.5143nm）属于正交晶系。金红石结构最为稳定，体材料的密度大，折射率高；锐钛矿次之，折射率较低。板钛矿结构尚未在TiO2薄膜中被观测到。如图1.1所示为TiO2的三种不同晶体结构[1]。 图1-1 TiO2的三种晶体结构 三种晶型的共同点是组成结构的基本单位都是TiO6八面体，如图1.所示。2/mnm）表现为氧离子近似六方紧密堆积，而钛离子位于变形八面体空隙中，构成Ti-O6 八面体配位。钛离子配位数为 6，氧离子配位数为 3。在金红石的晶体结构中，Ti-O6配位八面体沿c轴成链状排列，并与其上下的Ti-O6配位八面体各有一条棱共用，链间由配位八面体共顶相连。板钛矿结构是由氧离子密堆积而成的，Ti原子处于八面体中心位置，不同于金红石结构。锐钛矿和板钛型TiO2在高温下都会转变成金红石型结构，而板钛矿结构属于亚稳态晶型，自然界中不能稳定存在[3]。 （1）共 边 方 式 共顶点方式 [TiO6]8-结构单元的结合方式 二氧化钛是一种宽禁带的半导体材料，因此是一种较稳定的氧化物半导体材料。二氧化钛的能带结构如图1.所示。 二氧化钛能带结构是沿布里渊区的高对称结构，3d轨道分裂成为eg和t2g两个亚层，但它们全是空的轨道，电子占据s和p能带，费米能级处于s、p能带和t2g能带之间，最低的两个价带相应于O2s能级。接下来6个价带相应于O2p能级，最低的导带是由O3s产生的，更高的导带能级是由O3p产生的。当能量大于禁带宽度(带隙Eg)的光照射时，价带上的电子(e-)被激发跃迁至导带，在价带上留下相应的空穴(h+)，并在电场的作用下分离并迁移到表面。半导体的光吸收阀值λg与禁带宽度Eg有下列关系: λg=1240/Eg 式（1.1） 锐钛矿相二氧化钛在pH=l时的禁带宽度为3.2eV，通过计算可以得出它的吸收闭域为387.5nm。锐钛矿相二氧化钛的带隙 (3.2eV)略大于金红石相(3.eV)，它们在电化学性质上存在差异。金红石相二氧化钛对2的吸附能力较差，比表面积较小，因而电子和空穴容易复合，光电活性会受到一定影响，所以，一般认为锐钛矿相的光电活性比较高[4]。 图 1. TiO2的能带结构示意图（金红石） 纳米TiO2的性通常纳米材料是指三维空间尺度至少有一维处于纳米量级（1-100nm)的材料，它是由尺寸介于原子、分子和宏观体系之间的纳米粒子所组成的新一代材料。纳米材料所具有的独特的光物理和光化学性能与块体