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第34 卷 分析化学 （FENXI HUAXUE ） 研究报告 第7 期 2006 年7 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 94 1 ～ 945 分散固相萃取-液相色谱-质谱检测 蔬菜水果中氨基甲酸酯和有机磷农药 1 2 2 1 刘 敏 端裕树 宋苑苑 林金明# 1 （中国科学院生态环境研究中心，环境化学与生态毒理学国家重点实验室，北京 100085 ） 2 （岛津国际贸易（上海）有限公司北京分析中心，北京 100020 ） 摘 要 以乙二胺-N-丙基硅烷（PSA ）为吸附剂，乙腈为萃取溶剂，建立新型的基质分散固相萃取农残样品前 处理技术，实现样品快速制备；利用LC-MS 同时定量蔬菜和水果中的氨基甲酸酯和有机磷农药，并与常用固 相萃取吸附剂ODS 进行对比。选取4 种代表性的蔬菜和水果，采用加标回收的方法，测定回收率和精密度， 检验该方法的准确性和可靠性。对于绝大多数农药，在不同基质中，回收率为80% ～ 110% ，精密度为0 . 3% ～ 8. 0% 。以西红柿为基质，检出限可达0 . 5 ～ 35 µg/ kg 。研究表明，本方法法简单、快速、经济并具有较高灵 敏度。采用本方法可对当地市场上常见时令蔬菜及水果进行监测。 关键词 基质分散固相萃取，乙二胺-N-丙基硅烷，液相色谱-质谱，氨基甲酸酯，有机磷 1 引 言 由于大量农药的使用，给人类造成极大的危害。农残问题越来越引起广泛关注。各国政府及组织 制定了相关法规，针对具体的蔬菜和水果限制了农药的最大残留限量（MRLs ），并且其限量标准越来越 低，因而需要高灵敏的分析技术。另外，农残监测的实时性要求分析方法快速、高效。气相色谱（GC ）及 气相色谱-质谱（GC-MS ）是常用的农残分析技术，但是部分不挥发及半挥发性农药如氨基甲酸酯类很难 用GC 来测定。目前，农残分析普遍采用的样品制备方法是溶剂浸提法、固相萃取法和凝胶渗透色谱 ［1］ 法 ；前者耗费大量的有机溶剂并且耗时；而后二者样品制备过程复杂，需要专用的设备和专业的实验 技能。不少学者致力于新的农残检测技术研究。文献［2 ］报道，运用GC-MS 联用技术实现农产品中多 种残留农药的快速检测。黄行九等［3 ］采用固相微萃取/ 二氧化锡气体传感器联用技术实现果蔬中有机 ［4 ］ 磷农药残留的快速检测。Anastassiades 等 在基质固相分散的基础上建立分散固相萃取法，并用于 GC-MS 农残分析。研究表明，对于蔬菜和水果类的农残分析，PSA 吸附剂具有弱的阴离子交换能力，有 利于吸附样品基质中的有机酸、糖以及色素，并且对各种性能差异较大的农药具有较高的回收率，性能 明显优于ODS［5 ，6 ］。本实验利用PSA 为吸附剂，采用分散固相萃取及液相色谱-质谱（LC-MS ）分析技 术，实现快速、简单、有效、经济的有机磷和氨基甲酸酯农残分析。 2 实验部分 2 . 1 仪器与试剂 LC-MS 20 10A 液相色谱-质谱仪（日本岛津公司），由两台LC-10Avp 泵、DGU-14A 脱气机、SIL-HTc 自动进样器、四极质谱仪和LC/ MS 工作站（3. 0 版）组成。 甲醇和乙腈，色谱纯 （Fisher 公司）；农药标准品，农残级（Wako 公司）；甲酸，分析纯 （Wako 公 司）；其它试剂均为分析纯；超纯水用Milli-Q 超纯水系统（Millipore 公司）制备；各浓度农药标准品均由 甲醇稀释而成，并置于- 25℃ 保存。 2. 2 色谱和质谱条件 色谱柱： Shim-Pack VP-ODS （150 mm × 2 . 0 mm ，5 µm ）（日本岛津公司