青岛科技大学高分子基复合材料第三章详解.pptVIP

第三章 基体材料 2008.8 酚醛多EP制备 分子中含有两个以上环氧基，固化产物交联密度大。交联后具有优良的热稳定性、电绝缘性能、耐水性和耐腐蚀性能。 酚醛多EP特点 一步法：线型酚醛生成后，立即投入环氧氯丙烷进行环氧化 反应 二步法：线型酚醛生成后先将树脂分离出，再与环氧氯 丙烷进行环氧化反应 3. 其它酚类缩水甘油醚型环氧树脂 ——由多羟基酚类和环氧氯丙烷缩合而成 （1）间苯二酚型EP 树脂黏度低，加工工艺性好 （2）间苯二酚甲醛型EP——由间苯二酚甲醛树脂与环氧氯丙烷缩合而成 热变形温度300oC 耐浓硝酸性能优良 （3）四酚基乙烷型EP——由四酚基乙烷和环氧氯丙烷缩合而成 较高的热变形温度良好的化学稳定性 （4）三羟苯基甲烷型EP——由三羟苯基甲烷和环氧氯丙烷缩合而成 热变形温度260oC 良好的韧性和湿热强度 耐长期高温氧化 （5）四溴二酚基丙烷型EP——由四溴二酚基丙烷和环氧氯丙烷缩合而成，用作阻燃树脂，常与二酚基丙烷型EP混用 4. 脂肪族多元醇缩水甘油醚型环氧树脂 由脂肪族多元醇与环氧氯丙烷反应而成。 分子中含有两个或两个以上环氧基。 树脂分子是长链线型分子，柔韧性好。 树脂黏度低，具有水溶性。 丙三醇型EP 1）黏合力强，可用作粘合剂 2）可与二酚基丙烷型EP混用，以降低 黏度和提高树脂韧性 3）可作纺织品处理剂，起防皱、防 缩、防虫蛀作用 季戊四醇型EP 1）黏合力强，可用作粘合剂 2）可与二酚基丙烷型EP混用， 以降低黏度和提高树脂韧性 3.2 缩水甘油酯类环氧树脂 由羧酸（羧酸盐、羧酸酰氯）与环氧氯丙烷在催化剂及碱作用下加成、环氧化而成。如： 邻苯二甲酸二缩水甘油酯 间苯二甲酸二缩水甘油酯 常用品种： 缩水甘油酯型EP与双酚A型EP相比，具有： 1）黏度低、使用工艺性好； 2）反应活性高； 3）粘结力好、固化物力学性能好； 4）电绝缘性、漏电痕迹性好； 5) 耐超低温性好，在-196~253oC，仍具有好的粘结强度； 6) 固化树脂的表面光洁度、透光性、耐气候性好。 缩水甘油酯类环氧树脂特点 缩水甘油酯类环氧树脂固化，采用胺类固化剂 3.3 缩水甘油胺类环氧树脂 脂肪族伯胺、仲胺 芳香族伯胺、仲胺 + 环氧氯丙烷 缩水甘油胺类环氧树脂 缩水甘油胺类环氧树脂的特点是多官能度、环氧当量高、交联密度大、耐热性高、性脆 （1）对氨基苯酚EP（TGPAP） ——由对氨基苯酚与环氧氯丙烷反应制得 3）制得的复合材料有耐烧蚀性能和耐γ辐射性能 4）也可用作胶黏剂和高性能涂料 1）树脂固化活性极高，用脂肪胺固化时甚至会发生碳化 2）固化物有优良的热稳定性和化学稳定性 （2）4,4’-二氨基二苯甲烷EP（TGDDM） ——由4,4’-二氨基二苯甲烷与环氧氯丙烷反应制得 TGDDM是高性能复合材料的基体树脂，具有优良的耐热 性（用DDS固化Tg=240oC). 2) 优良的耐高温性能和机械强度保持率 3) 优良的耐化学和辐射稳定性 4) 具有超低的固化收缩率 5) 可用之制备耐高温结构材料和耐高能辐射材料 6) 也可用作高性能结构胶黏剂 （3）三聚氰酸EP ——由三聚氰酸与环氧氯丙烷反应制得 加成、环氧化 烯醇 酮 三聚氰酸三缩水甘油胺 异三聚氰酸三缩水甘油酯 1）优异的耐高温性：分子中有三个环氧基，固化结构紧密 2）良好的化学稳定性、优良的耐紫外光性、耐气候性和耐油性（分子中有三氮杂苯环） （4）海茵EP（分为单海茵核EP或双海茵核EP） ——有缩水甘油胺型、缩水甘油酯型和缩水甘油醚型 1） 黏度低（远低于双酚A型EP）、工艺性好，使用时无需加 稀释剂 2） 耐高温、热稳定性好 3） 耐气候性好，耐盐性和抗腐蚀性突出 4） 耐（超）高压性能突出，尤其是耐电弧性和抗漏电痕迹化 突出 5） 未固化的海茵树脂呈水溶性，可做织物处理剂 6）树脂极性强，对玻纤、碳纤和多种填料润湿和粘结能力强 R1、R2——H、-CH3、-C2H5、 芳基、芳烷基 3.4 脂环族环氧树脂 脂环族环氧树脂由脂环族烯烃的双键经环氧化制得。其结构与其它EP不同，其环氧基直接连在脂环上，而其它EP的环氧基是以环氧丙基醚连在苯核或脂肪烃上 1）较高的抗压和抗拉强