热力学基本原理详解.pptVIP

1.2 热力学第一定律 4.热力学能 热力学第一定律的直接结论是热力学能是体系的状态函数。用符号U 表示，它的绝对值无法测定，只能求出它的变化值。 热力学能以前称为内能,它是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 系统总能量 = 整体运动的动能+外力场中的势能+热力学能 1.2 热力学第一定律 经验证明，封闭的单组分均相系统（纯物质单相），任意一个状态性质都可以看成其他两个强度性质的函数。 微小变化 有限变化 1.2 热力学第一定律 ΔU = Q + W 对微小变化： dU =δQ +δW 因为热力学能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示；Q和W不是状态函数，微小变化用δ表示，以示区别。 说明： 1.2 热力学第一定律 【例1-1】某封闭系统从状态1沿途经a变到状态2，对环境做了29J的 功，同时吸收了45J的热；沿途经b由1变到2时，对环境做 功117J；沿途经c由2回到1，系统发热79J。 试求： （1）沿途经b变化时系统吸收或放出的热； （2）沿途经b变化时系统的功。 状态 1 状态 2 a: W= -29J Q= 45J b: W= -117J c: Q= -79J 状态函数 理想气体的内能 只是温度的函数 实际纯物质的内能是两个强度变量的函数 热量有显热 和潜热之分 非状态函数 功有体积功和 非体积功之分 非状态函数 1.2 热力学第一定律 U = f (T,Vm) * 《物理化学》电子教案 第1章 热力学基本原理 第1章 热力学基本原理 引言----热力学概论 1.1 热力学基本概念 1.2 热力学第一定律 1.3 体积功的计算、可逆过程 1.4 焓与热容 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 1.6 热力学第一定律对化学反应的应用 — 热化学 1.7 热力学第二定律的文字表述 1.8 卡诺循环和卡诺定理 1.9 熵函数 1.10 熵变的计算 1.11 过程方向和限度的判据 1.12 热力学函数关系式 1.13 非平衡态热力学简介 引言----热力学概论 热力学的形成与发展是经过了一个漫长的历史时期。在十八世纪以前，人们对热的认识比较模糊，不可能产生出正确的科学理论。直到十九世纪中叶，人们在实验的基础上，建立了科学定理和定律。 焦耳（James prescott Joule）在1850年建立了能量守恒定律； 开尔文（Lord kelvin）和克劳修斯（Rudolf clausuis)分别在1848，1850年建立了热力学第二定律。 1.热力学的基本内容 引言----热力学概论 ? 热力学就是研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律的一门科学； 把热力学的基本原理用来研究化学现象以及和化学现象有关的物理现象就构成了化学热力学。它主要研究下面两个问题： ? 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； ? 研究化学变化的方向和限度。 热力学的研究内容： 1. 根据热力学第一定律计算化学中的热效应 2. 根据热力学第二定律解决变化的方向和限度问题以及相平衡和 化学平衡中的有关问题 3. 热力学第三定律是一个关于低温现象的定律， 主要是阐明了 规定熵的定律，解决有关化学平衡的问题 5. 热力学在实际生产中的应用，解决化工生产中的能量衡算、能 量的合理利用如：煤的储藏，C1化学，设计合成路线等 4. 热力学第零定律则是热平衡的互通性，为温度建立了严格的 科学定义 引言----热力学概论 热力学的方法和局限性 1. 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论 具有统计意义。对个别质点的行为无法描述 2. 只考虑系统的始态、终态，不考虑物质的微观结构和反应机理。 3. 在热力学一切变量中，没有时间的概念，因而热力学的重点研 究的可能性，不涉及速率问题。 热力学方法 局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。 引言----热力学概论 引言----热力学概论 引言----热力学概论 1.1 热力学基本概念 1. 系统与环境 体系 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。 环境 与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 1.