第2章多组分多相系统热力学详解.ppt

偏摩尔量是在T,P，除B物质以外的其他组分保持不变的条件下。 * B的质量摩尔浓度：溶液中溶质B的物质量nB与溶剂A的质量之比 * Pg=perfect gas * * PA=P*XA=101kPa×0.9=91 * * 理想气体B组分在T，P，yB=1时，纯物质的化学势 * 2.凝固点下降 在一定外压下，液体逐渐冷却开始析出固体时的平衡温度称为液体的凝固点（Tf）。 (Raoult law) ＜ 其中bB为非电解质溶剂的质量摩尔浓度， 单位： Kf称为凝固点降低系数 (freezing point lowering coefficients) 注意：这里的凝固点是纯溶剂固体析出时的温度。 溶剂凝固点下降示意图 定外压 纯溶剂(液) 稀溶液 纯溶剂(固) 凝固点降低推导 设在一定压力下，溶液中溶剂的凝固点为 固-液两相平衡共存时有 在温度为 时有 纯固体 稀溶液 对于稀溶液 又已知 得 因为 对于稀溶液，设 代入上式，得 对上式积分 设 与温度无关 如令 展开级数，设 代入上式得 称为凝固点降低值 称为凝固点降低常数，与溶剂性质有关 单位 常见溶剂的凝固点降低系数值有表可查 应用： 实验测定凝固点降低值，求溶质摩尔质量 3.沸点升高 沸点是液体饱和蒸汽压等于外压时的温度。 稀溶液沸点升高 纯溶剂 溶液 {p}