元素迁移规律-2- 地球化学课件.ppt

三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 碳酸盐：阳离子半径和离子电位 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 弱电离化合物溶解度的一般规律 （1）氢氧化物和氟化物 相同阴离子、阳离子电价相同时，阳离子的半径越大，其化合物的溶解度越大。(电负性差大的溶解度大, 或离子电位小的溶解度大) (2)硫化物 其共价成分越高，化合物在水中的溶解度越低。(或电负性差大的溶解度大) (3)含氧酸盐（碳酸盐、硫酸盐等） 相同阴离子时，阳离子的离子电位越大，其化合物的溶解度越大。或电价相同时，半径小的溶解度大。 (电负性差大的溶解度小) 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 可见： 由于水是耦极性分子，弱电离化合物在水中的溶解度可以呈分子状态和离子状态。 离子状态浓度受浓度积控制，温度与溶液离子强度将影响浓度积，但高价阳离子及电负性高的阳离子在水中呈简单离子的浓度都是很低的。如硫化物。 离子只有在真溶液中作大规模长距离迁移。 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 （3）水溶液中络合物的作用 络离子的形成和性质 AgNO3 + NaCl =AgCl (s)+ NaNO3 AgCl(s) + Cl- = [AgCl2] - （Na [AgCl2]） Am ? [B | Xn]p A:阳离子; B: 中心离子; X配位体 ?:离子键； |：配位键 配位体：Cl-,F-,O2-,S2-,OH-,HS-,HCO3-,CO32-,SO42-, NH3, Br-,I-,CN- 一旦元素形成络合物，其溶解度剧增，稳定性提高，迁移能力提高。 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 络合物稳定性的一般规律： A. 中心离子的性质： a. 亲石元素离子电位较大者其络合离子较稳定 b. 亲铜元素与配位离子之间的电负性差别小的稳定（易极化）。 （过渡元素要考虑附加稳定能） 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 络合物 电负性 lgK稳 [Ag(CN)2] 1.9 21 [Cu(CN)2] 1.9 24 [Au(CN)2] 2.4 38 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 B. 配位体的性质： c. 与亲石元素的电负性差大者较稳定 其稳定顺序如下： FClBrI, OSSeTe d. 与亲铜元素的电负性差小者较稳定（易极化） 其稳定顺序如下： FClBrI, OS, NOF 三、水溶液中元素迁移 3. 元素溶于水的形式 配位体对亲铜元素构成的络合物稳定性影响 电负性 电负性差 lgK稳定 [CdCl4]2- Cl=2.83,Cd=1.46 1.37 2.49 [CdI4] 2- I=2.21,Cd=1.46 0.75 6.43 三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水溶液中迁移的因素 1) 酸碱反应和pH值的控制作用 A. 天然水溶液PH值的控制反应 纯水pH值7；天然水pH值：4~9 a. 溶解酸性物质（CO2、H2S、SO2、HCl、HF、有机酸），酸性增加，pH值降低 SO2+H2O = H2SO3 = 2H++ SO32- 三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水溶液中迁移的因素 b.自然水溶解碱性物质（K、Na、Ca、Mg等），碱性增加，pH值增高 CaO+H2O = Ca2+ +2OH- Mg2SiO4 + 4H2O = 2Mg2++4 OH- +H4SiO4 c. 天然水的中和作用 pH不同的水，相遇，酸碱中和 三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水溶液中迁移的因素 B. 介质pH值对元素迁移的控制 弱电离元素 a. 溶液pH值降低时，具碱性元素的化合物溶解度增大,如： CaO + H2O = Ca2+ +2OH- b. 溶液pH值增高时，具有酸性元素的化合物溶解度增大,如： SiO2 + 2H2O = H4SiO4 = H++H3SiO4- 三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水溶液中迁移的因素 雨水：pH ~5.7 河流，湖泊：7.2~8.4 火山口： ~3.0 干旱区： 9 C. 天然水酸碱度的控制因素 控制天然水溶液酸碱度的主要因素是CO2和电解质的含量 天然水中的酸碱度取决于溶解于水中的物质其总的电离平衡关系中[H+][OH-]浓度。 三、水溶液中元素迁移 4. 影响元素在水