第七章 萜类和挥发油精要.ppt

萜类和挥发油 163.com 第一节 萜类 概述－－萜类的含义 其烃类化合物常称为萜烯，开链萜烯具有（C5H8）n通式。 萜类化合物（terpenoids）是一类由甲戊二羟酸（mevalonic acid，MVA）衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。 概述－－萜类化合物的生源途径 1. 经验异戊二烯法则（ empirical isoprene rule） 萜类的碳架是由异戊二烯单位以头-尾或非头-尾顺序相连而成，都是异戊二烯的聚合体或其衍生物。 2. 生源异戊二烯法则（ biogenetic isoprene rule） 甲戊二羟酸则是各种类型萜类化合物生物合成的最关键前体。 概述－－萜类化合物的分布 萜类化合物在中药中分布极为广泛 藻类 菌类 地衣类 苔藓类 蕨类 裸子植物 被子植物 概述－－萜类化合物的生物活性 萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而具有多方面的生物活性，其中不少化合物是常见的一些中药中的有效成分，具有较为重要的生物活性。 概述－－萜类化合物的生物活性 单萜 （一）概述 1．单萜（monoterpenoids）基本碳架由10个碳原子构成，即2个异戊二烯单位，多是挥发油的组成成分，多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品及化妆品工业的重要原料。 2．一般按其结构中的碳环数目分类，可分为 无环 单环 双环 三环 无环单萜- 常见结构类型 无环单萜- 代表化合物 ①月桂烯和罗勒烯 ②牻牛儿醇和香橙 月桂烯 罗勒烯 牻牛儿醇 香橙醇 ③柠檬醛 柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在70％以上。 也有一对顺反异构体，反式的称为α型，顺式的称为β型。它们通常混合共存，但以反式柠檬醛为主。 可以加入亚硫酸氢钠使其形成结晶性加成物，经分离后用分解，再用减压蒸馏进行提纯。二者均是许多人造香料和调味品的重要成分。 牻牛儿醛 香橙醛（α型柠檬醛） （β型柠檬醛） 单环单萜- 常见结构类型 ? 环香叶烷型 对-薄荷烷型 卓酚酮型 柠檬烯 薄荷酮 辣薄荷酮 桉油精 卓酚酮型化合物 卓酚酮具有芳香化合物性质，并且由于酚羟基其邻位的强吸电子基团（羰基）的存在而使分子显示较强的酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间。 这类化合物能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示具有鲜明色调的颜色，其三价铁络合物为赤色结晶，铜络合物为绿色结晶，这样就可以进行鉴别。这类化合物种类不算太多。 卓酚酮类化合物（troponoide）是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯法则，这类化合物结构中都有一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基。 单环单萜- 代表化合物 　其中前四种可看作是由薄荷烷在不同位置之间进一步环合而成的。这六种类型以蒎烷型和莰烷型最为稳定，形成的衍生物也最多。 　蒎烷衍生物 α-蒎烯 β-蒎烯 γ-蒎烯 （α-pinene）（β-pinene） （γ-pinene） 　 它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。环烯醚萜类化合物在中药中分布较广，在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有多种生理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等），目前发现的已达900余种。 ①环烯醚萜苷类 　　其苷元结构特点为C1多连羟基，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷，常有双键存在，一般为△3（4），C5、C6、C7有时连羟基，C8多连甲基或羟甲基或羟基，C7-8有时具环氧醚结构。根据C4位取代基的有无，此类化合物进一步又分为环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷二种类型。 栀子苷 　　　梓醇 geniposide 　　　catalpol 环烯醚萜类 –环烯醚萜苷类 ②裂环环烯醚萜苷 其苷元结构特点为C7-C8处断键成裂环状态。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、忍冬科、木犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。 龙胆苦苷 gentiopicroside 环烯醚萜类 –裂环环烯醚萜苷 基本碳架由15个碳原子构成，即3个异戊二烯单位，大多与单萜类共存于植物挥发油内，是挥发油