化学类下学期《有机化学实验》内容详解.doc

02014-2015学年第二学期 《有机化学实验》实验内容安排（下） 适用班级：化学1301-1304和应化1301-1302 授课 时间 周次 实验 序号 实验内容 学时 2 1 2-甲基-2-己醇的合成 6 3 2 2-硝基雷锁辛的合成----芳环的硝化 8 4 3 乙酰乙酸乙酯的制备 8 5 4 富马酸及其二甲酯的合成 8 6 5 环己酮肟的合成 8 7 6 (-己内酰胺的合成 8 8 7 设计性实验：肉桂酸的合成 8 实验一 2-甲基-2-己醇的合成 （见《有机化学实验》教材第86页） 【药品】 (1) (0.129 mol)；() 丙酮 9.5 mL (7.5 g，0.129 mol)；(4) 无水乙醚；(5) 10% 硫酸(7) 无水氯化钙；(8) 无水碳酸钾；(9) 无水氯化铝或碘 实验二 2-硝基雷锁辛的合成----芳环的硝化 硝基雷锁辛(2-Nitroresocin)—芳环的硝化 苯环上的取代反应之一是亲电取代。通过亲电取代可以在苯环上引入不同的取代基(卤素、硝基、磺酸基、烷基和酰基等)。硝化是在苯环上引入硝基的反应，通常使用混酸硝化。如果苯环上有活化基，硝化反应很容易在低温下进行，而且硝基主要进入原取代基的邻位或对位。但是，在通过间苯二酚硝化制备2-硝基-1,3-苯二酚(2-硝基雷锁辛)时，由于两个羟基的空间位阻，硝基难以进入2-位。为此，在2-硝基雷锁辛制备中，先利用磺化反应的可逆性，以间苯二酚与浓硫酸作用，在两个较易被取代的位置上引入磺酸基而被保护 (同时增加苯环的稳定性)，然后直接用混酸进行硝化，使硝基进入较不易反应的位置；最后，在稀酸中水解脱去磺酸基而得产品。反应为一锅煮，不必分离中间体，反应式如下： 【药品】 (1) 间苯二酚， g, (0.0473 mol)；(2) 浓硝酸 (70~72％)， mL，2.l g, 0.0238 mol；(3) 浓硫酸， mL+ 4.2 mL 【操作步骤】 (1) 在250 mL三口瓶中加入 g间苯二酚，搅拌下缓缓加入 mL浓硫酸，体系 放热。 (2) 用温水浴加热体系使内温升至约65℃后，移去水浴。搅拌15，体系温度将自然降低，磺化即告完成。 (3) 将 mL浓硫酸和 mL浓硝酸混配 (注意混合次序！)，冰浴冷却待用。 (4) 用冰盐浴冷却使体系降温至10℃以下。搅拌下，通过滴液漏斗(或用滴管)将混酸慢慢加到磺化混合液中。控制加入速度，使内温不超过20℃。 (5) 加毕，室温下搅拌分钟，慢慢加入0 g碎冰，硝化结束。 (6) 安装水蒸汽蒸馏装置，进行水蒸汽蒸馏，调节冷凝水流速以防冷凝管堵塞。馏出液用冰水冷却后，抽滤，得粗品，称重。 (7) 粗品用乙醇~水重结昌，可加适量活性炭脱色(注意乙醇和水的比例?)。 (8) 产品干燥、称重、测定熔点，计算收率。 2-硝基雷锁辛(2-硝基-1,3-苯二酚)为桔红色棱晶状物质 (从乙醇一水中重结晶)。熔点85℃，能与水蒸汽一同挥发。 【】 1. 在本实验中硝酸用量过多有何影响? 2. 写出酸性条件下苯磺酸脱去磺酸基的反应历程(已知磺化反应为σ-络合物历程)? 3. 举例说明保护基在有机合成中的应用？ 实验三 乙酰乙酸乙酯的制备 本实验的目的在于训练所涉及的几个典型反应：酯化反应和Claisen缩合反应等。反应路线如下： 普通乙酸乙酯中含微量乙醇，使用金属钠先于乙醇作用生成乙醇钠，后者催化乙酸乙酯使发生Claisen缩合反应，生成乙酰乙酸乙酯。随着反应的进行，不断释放出乙醇，从而使反应进行到底。乙酰乙酸乙酯(又名(-丁酮酸乙酯)为无色透明液体。有果香味，密度为1.035，折光率为1.419 2，沸点180℃，微溶于水，溶于一般的有机溶剂。 1、乙酸乙酯的制备（见《有机化学实验》教材第104页） 【药品】 (1) (18.2 g，0.376 mol)；酸(5) 饱和氯化钠溶液；(6) 饱和氯化钙溶液；(7) 无水碳酸钾 2、乙酰乙酸乙酯的制备（可参考《有机化学实验》教材第131页） 【药品】 (1) 金属钠， 2.0 g (0.087 mol)；(2) 二甲苯，15 mL；(3) 乙酸乙酯，30 mL (约27.0 g，0.31 mol)；(4) 乙酸；(5) 氯化钠；(6) 无水氯化钙 【操作步骤】 (1) 取干燥的50 mL圆底烧瓶放15 mL二甲苯和2.0 g金属钠，装上冷凝管、干燥管，加热至微沸约3 min，停止加热。 (2) 拆去冷凝管，用橡皮塞塞紧圆底烧瓶，用力振摇，即得钠砂(呈米粒状)。 (3) 钠砂沉降后，小心倾出二甲苯(倒入回收瓶)，迅速加入30 mL乙酸乙酯，装上回流管和干燥管，自行反应过后，缓缓加热回流