酸性体系中纳米镍对2,4-二氯苯酚降解性能的研究.pdfVIP

2011 年 第 56 卷 第 16 期： 1308 ~ 1316 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 酸性体系中纳米镍对2,4-二氯苯酚降解性能的研究 ① ①* ② ① ① 冯丽 , 葛小鹏 , 李一 , 王东升 , 汤鸿霄 ① 中国科学院生态环境研究中心, 环境水质学国家重点实验室, 北京 100085; ② 中国钢研科技集团公司, 钢铁研究总院, 北京 100081 * 联系人, E-mail: xpge@ 2011-02-14 收稿, 2011-05-04 接受 国家重点基础研究发展计划(2007CB407304)和国家水体污染控制与治理科技重大专项(2009ZX07209-004-2)资助项目 摘要 纳米金属对有机氯化合物具有较好的脱氯降解效果, 但在反应过程中其表面易形成氧 关键词 化层覆盖, 并大量吸附目标反应物导致降解不完全, 而酸性体系可避免氧化层的形成. 对工业 纳米镍粉 羰基法生产的纳米镍超细粉进行了扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X 射线衍 2,4-二氯苯酚 射(XRD)、能量色散谱仪(EDS)等微观结构观测与表征, 并就酸性体系中羰基纳米镍对2,4-二氯 吸附 降解 苯酚的脱氯降解性能进行了实验研究. 结果表明, 实验所用纳米镍的颗粒粒径为10~20 nm, 表 酸性体系 面有一较薄的NiO 层, 其存在将对2,4-二氯苯酚的脱氯降解性能产生较大影响. 经酸洗活化处 理, 并在酸性条件(pH 3~4)下反应, 可使2,4-二氯苯酚大量降解, 并在4 h 内达到100%的去除 率. 反应溶液中可检测到 2-氯酚、4-氯酚、苯酚等降解产物的出现, 以苯酚为主. 反应过程中 因消耗质子需要定期补加酸量, 以维持体系适当的酸度, 酸不仅起到调节 pH 的作用, 更是作 为一种反应物参与反应, 从而极大地促进了脱氯降解反应进程. 酸性体系中纳米镍对氯代有机 物的脱氯降解反应为二级反应, 其反应速率随温度的升高而升高, 在3 种不同温度(298, 306, 316 K)条件下, 其脱氯降解反应速率常数k 分别为0.02, 0.2 和0.3 (g L h)1. 零价纳米金属因其粒径小、具有较大的比表面积 产的纳米铁降解2,4-二氯苯酚的性质进行了初步研 及表面能[1,2], 从而具有优越的吸附性能和较高的还 究, 结果表明羰基纳米铁粉对2,4-二氯苯酚具有很好 原活性[3], 成为一种有效的脱卤还原剂, 并在有机氯 的去除效果, 其中有较大一部分去除来自多孔性纳 废水等处理方面具有广阔的应用前景. 例如, 零价纳 米铁材料本身及其表面疏松氧化层的吸附作用. 然 米铁(nZVI) 以其特有的表面效应和小尺寸效应, 可 而纳米铁颗粒强烈的吸附性能对于有机氯化合物的 催化还原多种有机卤化物, 在处理氯代脂肪烃[4,5] 、氯 去除有利有弊. 一方面, 在反应初期强大的吸附能力 [6] [7] [8] 代芳香烃 、氯代苯酚 和有机氯农药 , 甚至多溴 促进了污染物的降解过程; 另一方面, 在反应后期, 联苯醚[9] 等方面表现出显著的作用效果, 并将这些 由于纳米