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超疏水表面研究进展介绍 主讲人：xxx 主要内容 一.超疏水材料的影响因素 1 浸润性是材料表面的重要特征之一。根据水对材料表面润湿性的不同将 材料表面分为亲水性表面和疏水性表面。 1.1 浸润性的表征 接触角：通常以接触角θ表征液体对固体的浸润程度。接触角由表面张 力决定，固体表面液滴的接触角是固气液界面间表面张力平衡的结果，可 通过如下公式计算： cosθ = (γsv- γsl )/γlv ---------Young’s方程，静态接触角 γsv 、γsl 、γlv分别为固气、固液、气液间的界面张力。 滚动角：前进角(Ha)与后退角(Hf)之差，滚动角的大小也代表了一个固体表面的滞后现象（接触角滞后）。 1.2 影响表面浸润性的因素 影响因素 假设在某一个粗糙表面上，水滴的接触线移动一个微小的距离dx，则整个体系的表面能变化dE表示为： 两个基本前提： ①基底的表面粗糙度与液滴的大小相比可以忽略不计； ②基底表面的几何形状不影响其表面积的大小。 ③适用于中等亲水或者疏水表面。 (2)Cassie模型----气垫模型 核心：Cassie和Baxter指出，液滴在粗糙表面的接触是一种复合接触。 (3)光滑表面的局限性① 对一个表面如果仅仅采用化学方法处理，通常仅能使接触角增加到120°②对于超疏水的自清洁表面，水珠滚落的去污能力比滑落强，而倾斜的光滑表面水珠多处于滑动状态，见下图。 (4)自然界中动植物超疏水表面结构图 二.超疏水材料的制备方法及应用 2.2 模板法模板法制备超疏水性涂层具有操作简单、重复性好、纳米线径比可控等优点。 应用2：Shang等用聚碳酸酯微孔膜做模板，放在由正硅酸乙酯及甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(MPS)配置好的溶胶上，待溶剂蒸发，经500°热处理去除模板，得到均一竖直排列纳米棒状表面。如下图： 2.3 自组装方法 采用表面微加工技术得到具有表面微细结构、有序化的无机基底，再利用分子内、分子间、分子与基材表面间的化学或物理作用自组装膜进行表面修饰得到超疏水表面 2.5 电纺技术 2.6 透明超疏水表面的制备 通常超疏水表面由于表面的粗糙结构而不透明，影响了其应用范围。 ① Nakajima等首次制成同时具有超疏水性、光学透明性和使用耐久性的水 软铝石薄膜和二氧化硅薄膜。利用高温煅烧过程中致孔剂乙酰丙酮铝的升 华，得到薄膜表面具有尺度在30—100nm范围内的微结构，微结构的尺寸 远小于可见光的波长，所以透明性很好。接触角可达150° ② 将四甲基硅烷和含氟硅氧烷的混合气体沉积在玻璃或硅片上，可通过改 变时间和压力来改变沉积膜的粗糙程度，可将微结构尺度控制在11.3— 60.8nm，接触角可达160°。 三 研究展望 存在的问题： 成本高。材料的开发涉及较贵的低表面能物质，如含氟或硅烷的化合物； 制作疏水材料的设备要求高、条件苛刻、周期长； 由于表面特殊的微结构，导致机械强度差，易被外力破坏，限制了使用 疏水性持久性不强，已被油性物质污染； * * * * 超疏水材料的影响因素 超疏水表面的制备方法及应用 研究展望 ① 180 ? ≥θ≥90?时 －1≤cosθ≤0， γsv＜γsl 液体难润湿固体表面，当θ＝180?时，液体完全不润湿固体表面 ② 0? ≤ θ＜90?时， 0＜cosθ≤1 γsv＞γsl 液体能润湿固体表面，当θ＝0?时，液体完全润湿固体表面 前进角：前进角是在增加液滴体积时液滴与固体表面接触的三相线将要 移动而没有移动那一状态的接触角, 可以理解为下滑时液滴前坡面所必须 增加到的角度, 否则不会发生运动; 后退角：是指在缩小液滴体积时液滴与固体表面接触的三相线将动而未动 状态的接触角, 可以理解为下滑时液滴后坡面所必须降低到的角度, 否则后 坡面不会移动 表面微细结构：Wenzel模型和Cassie模型 表面自由能：化学结构、组成 1.2.1 表面微细结构的影响 Wenzel理论：粗糙表面上的固液实际接触面积大于表观接触面积，于是增加了疏水性或者亲水性。 现象：表面的粗糙结构可增强表面的浸润性。 Wenzel模型 三种表面液珠状态比较图 当基底倾斜后，(c)图可以滑落，(a)(b)图不能滑落，因为上坡面的接触角还未达到临界后退角。 真正意义上的超疏水表面，应该具有较大的静接触角和较小的滚动角， 其中静接触角通常要求大于150°，滚动角小于10° 其中r为表面粗糙因子，其值为表面的实际面积与几何投影面积之比， r﹥1在平衡状态时表面能应最小，得到Wenzel方程 若H﹤90°，则Hc﹤H，则亲水性随粗糙度的增加而增强；若H﹥90°，则Hc﹥H，则疏水性随粗糙度的增加而增