有机催化的不对称氧化反应.pdfVIP

2008 年第 28 卷 有 机 化 学 Vol. 28 2008 第 4 期, 588～597 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 4, 588～597 ·综述与进展· 有机催化的不对称氧化反应 宫 斌 孟庆伟* 高占先 (大连理工大学精细化工国家重点实验室 大连 116023) 摘要 有机催化剂在不对称氧化反应中显示出巨大应用潜力. 综述了不同类型的有机催化剂催化的 α,β -不饱和醛酮、 烯烃的不对称环氧化反应及羰基化合物的不对称 α-羟基化反应, 并对催化特点及催化机理作了详细的描述. 关键词 有机催化剂; 不对称氧化; 不对称环氧化; α-羟基化 Organocatalytic Asymmetric Oxidation GONG, Bin MENG, Qing-Wei* GAO, Zhan-Xian (State Key Laboratory of Fine Chemicals, Dalian University of Technology, Dalian 116023) Abstract A great application potential of organocatalysts has been displayed in asymmetric oxidation. Asymmetric epoxidation of α,β -unsaturated aldehyde/ketone as well as olefin, and asymmetric α-hydroxylation of carbonyl compounds catalyzed by various types of organocatalysts are reviewed in this paper. The characteristics and mechanism of organocatalysis are also depicted in detail. Keywords organocatalyst; asymmetric oxidation; asymmetric epoxidation; α-hydroxylation 随着有机化学的发展, 特别是医药化学、农药化学、 的化学计量下用作反应的催化剂. 有机催化剂参与的不 制药工业、农业及环境保护等对具有高度光学活性的单 对称氧化反应称为有机催化的不对称氧化反应. 至今已 一异构体分子的要求越来越强烈, 催化不对称氧化反应 经发现了许多有机分子可以高效率和高对映选择性不 在近二、三十年中得到热切的关注, 实现了突飞猛进的 对称催化氧化有机化合物, 例如, 低聚肽、氨基酸及其 发展, 并已广泛应用到生产实践中. Sharpless 也因在不 衍生物催化的烯烃或 α,β -不饱和醛酮的不对称环氧化反 对称氧化领域中的卓越贡献分享了 2001 年诺贝尔化学 应; 金鸡纳碱催化的羰基化合物的不对称 α-羟基化反应 奖. 等. 与过渡金属催化剂和酶催化剂相比, 有机催化剂具 高效率、高对映选择性不对称氧化反应的实现得益 有许多显著优势 : (1)有机催化