海洋硫循环.ppt

走近科学 硫循环 硫的简介 　　硫是生物必需的大量营养元素之一，是蛋白质、酶、维生素B1、蒜油、芥子油等物质的构成成分。硫因有氧化合还原两种形态存在而影响生物体内的氧化还原反应过程。硫是可变价态的元素，价态变化在-2价至+6价之间，可形成多种无机和有机硫化合物，并对环境的氧化还原电位和酸碱度带来影响。 存在范围 　　自然界中硫的最大储存库在岩石圈，在沉积岩、变质岩和火成岩三类岩石中总含量达294800×1020克。硫在水圈中的储存量也较大，在海水中含13480×1020克，在极地冰帽、冰山和陆地冰川中含278×1020克，但在地下水、地面水、土壤圈、大气圈中含量均较小。通过有机物分解释放H2S气体或可溶硫酸盐、火山喷发（H2S、SO42-、SO2）等过程使硫变成可移动的简单化合物进入大气、水或土壤中。 海水和海洋沉积物中积蓄着最大量对生物有效态硫，总量达16480×1020克。由于有机物燃烧、火山喷发和微生物氨化及反硫化作用等，也有少量硫以H2S、SO2和硫酸盐气溶胶状态存在于大气中。 自然界硫循环的基本过程是： 陆地和海洋中的硫通过生物分解、火山爆发等进入大气；大气中的硫通过降水和沉降、表面吸收等作用，回到陆地和海洋；地表径流又带着硫进入河流，输往海洋，并沉积于海底。在人类开采和利用含硫的矿物燃料和金属矿石的过程中，硫被氧化成为二氧化硫(SO2)和还原成为硫化氢(H2S)进入大气。硫还随着酸性矿水的排放而进入水体或土壤。因此，硫循环是在全球规模上进行的，有一个长期的沉积阶段和一个短期的气体型阶段。 一、 硫循环（sulfur cycle） 海洋硫循环 海水中的溶解态硫主要以硫酸根的形式被植物吸收利用，成为某些氨基酸（如胱氨酸）的成分，再由生产者转到消费者。动植物死亡后，蛋白质在有氧条件下经微生物分解并氧化形成硫酸根进入再循环供生产者生物吸收；或在缺氧条件下分解成H2S。水体中硫酸盐的还原是由各种硫酸盐还原菌进行反硫化过程完成的，在缺氧条件下，硫酸盐作为受氢体而转化为H2S。例如，沉积物中的一些紫色细菌能将H2S氧化形成硫酸根，无色硫细菌既能将H2S氧化成硫酸根也能形成元素硫。 人类活动的干预 人类燃烧含硫矿物燃料和柴草，森林火灾，冶炼含硫矿石，释放大量的SO2；石油炼制，化石燃料燃烧释放H2S并氧化为SO2；化肥工业产生硫酸根。 二、海洋二甲基硫的产生过程及其与气候的关系 海洋中DMS 主要来源 海藻摄取环境中的硫 合成 半胱氨酸 胱氨酸 高半胱氨酸 进一步合成 蛋氨酸 二甲基硫丙酸 （DMSP） 脱氨和甲基化作用 DMS的前体 海洋藻类 1.产生过程 （一）海水中DMS的产生过程及分布 2.分布 DMS 广泛分布于海洋水体中，其含量与初级生产力和浮游植物分布有关。 据报道，大洋海水DMS的平均浓度为1.4-2.9nmol/L，沿岸、河口和极地海的含量高于开阔海洋，而南极海域DMS的产量估计是全球的10%。 1）水平分布： DMS在海水表面浓度分布并不均一,近岸高生产力海域中的DMS 含量一般高于低生产力的大洋海域。 2）垂直分布： 大洋水体DMS主要分布在真光层，真光层下方的含量极微，深海DMS的含量为0.03-0.015nmol/L。 但在真光层中,由于不同的藻类产生DMS的速率相差很大,使得DMS 的垂直分布并非与浮游植物分布以及叶绿素a 的分布完全同步。叶绿素a最大浓度所对应的深度通常是浮游植物的高密度区域高浓度的DMS 不在这里出现是由于这一深度下的浮游植物通常不是DMS 的主要释放者 此外，DMS 在表层海水中的分布还表现出一定的周日和季节变化。此变化规律除与浮游生物活动规律有关外,还与DMS 的光氧化反应有关。 海洋中DMS的消除主要有三个去向 1、光化学氧化：海洋表层DMS可通过光氧化形成硫酸根，据估计，全球表层海水DMS被光氧化破坏的速率约为0.15mgS/(㎡·d) 2、向大气排放：全球平均海-空通量约为0.20mgS/(㎡·d) 3、微生物降解：DMS可通过细菌消化降解最后也形成硫酸根。在热带太平洋海域，DMS通过微生物的降解速率比海-空交换速率要大。 （二）海水中的DMS的去向 1.光化学氧化 海洋中存在大量颗粒态和溶解态有机物, 紫外辐射能促使这些有机物形成光敏剂而引发本来难以降解的物质发生光降解反应。 机理：DMS 属硫醚类有机物, 一种低沸点的无色液体,DMS 不吸收近紫外光( 290~ 400 nm) 和波长为400~700 nm 的可见光, 可显著吸收260 nm 以下的紫外光,Brimblecombe 等人首次表明海水中DMS 能够在太阳光作用下进行光化学氧化反应, 且在微量天