13章 表面物理化学-1.pptVIP

非表面活性物质 能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 Gibbs吸附公式 它的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。即： 式中G2为溶剂超量为零时溶质2在表面的超额。 a2是溶质2的活度，dg/da2是在等温下，表面张力g 随溶质活度的变化率。 正吸附和负吸附 吉布斯吸附公式通常也表示为如下形式： 1.dg/dc20，增加溶质2的浓度使表面张力下降，G2为正值，是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。 2.dg/dc20，增加溶质2的浓度使表面张力升高，G2为负值，是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。 两亲分子在气液界面上的定向排列 根据实验，脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的超额为一定值，与本体浓度无关，并且和它的碳氢链的长度也无关。 这时，表面吸附已达到饱和，脂肪酸分子合理的 排列是羧基向水，碳氢链向空气。 根据这种紧密排列的形式，可以计算每个分子所占的截面积Am。 式中L为阿伏加德罗常数，G2原来是表面超额，当达到饱和吸附时,G2可以作为单位表面上溶质的物质的量。 13.4 不溶性表面膜 表面压 Langmuir膜天平 表面压 式中p 称为表面压，g0为纯水的表面张力，g 为溶液的表面张力。由于g0?，所以液面上的浮片总是推向纯水一边。 由实验可以证实表面压的存在。在纯水表面放一很薄的浮片，在浮片的一边滴油，由于油滴在水面上铺展，会推动浮片移向纯水一边，把对单位长度浮片的推动力称为表面压。1917年Langmuir设计了直接测定表面压的仪器。 Langmuir膜天平 图中K为盛满水的浅盘，AA是云母片，悬挂在一根与扭力天平刻度盘相连的钢丝上，AA的两端用极薄的铂箔与浅盘相连。 XX是可移动的边，用来清扫水面，或围住表面膜，使它具有一定的表面积。在XXAA面积内滴加油滴，油铺展时，用扭力天平测出它施加在AA边上的压力。这种膜天平的准确度可达1×10-5N/m。 如果用表面压p 对表面积A作等温线(p - A 图)，可以看到p-A 图因分子的本性不同或温度不同而不同。当表面膜行为象二维理想气体时，它的状态方程为： 用该公式，如已知蛋白质的质量和铺成单分子膜的面积A，测出表面压p，可计算出蛋白质的摩尔质量。 p A = nσRT * * 在两相界面上，处处存在着一种张力，它垂直于表面的单位线段上，指向使表面紧缩的方向并与表面相切。 注意： 表面张力是作用在单位长度线段上的力，量纲为Ｎ m-1 注意区分表面张力产生原因与表面张力的表现 作用于单位边界线上的这种力称为表面张力? ，用g 表示，单位是N·m-1。 ? 肥皂膜 F 表面张力(Surface Tension) 请同学们用表面张力的知识思考图中的现象 表面自由能与表面张力 对于表面相，我们从“能”和“力”的角度引出了两个不同的概念：表面自由能与表面张力。事实上这两个概念有着密切的联系 一、两者量纲相同 表面自由能的量纲 表面张力量纲 二、两者数值相同 肥皂膜保持张力平衡： （肥皂膜有两个表面） ? 肥皂膜 F 表面分子具有比内部分子高的能量 例如：一滴水（1克水），比表面积A0=4.85cm2·g-1 表面能约为4.85×72.8×10-7 = 3.5×10-5 J r =10-7cm小水滴，比表面积 A0’=3.0×107 cm2·g-1 表面能达到 220J，是原有表面能的6.3×106倍。 用表面自由能计算： dx 肥皂膜 ? F l W= ?自由能 ?A = ?自由能?2l?dx 2. 用表面张力计算 显然： ? 肥皂膜 F 3. 影响纯物质的γ的因素 (1) 物质本身的性质（极性液体比非极性液体大， 固体比液体大） (2) 与另一相物质有关 γ/(N m-1) 水 ----正庚烷 0.0502 苯 0.0350 汞 0.415 纯液体的表面张力是指与饱和了其本身蒸汽的 空气之间的界面张力。 (3) 与温度有关 对绝