低温原理讲义要点.docVIP

绪论 一、低温技术的发展历史 二、低温技术的应用 三、低温技术的研究内容和范围 1、能源与交通 2、航空与航天 3、科学实验 4、工业 5、生物医疗 第一章 热力学基础 §1-2-3范德瓦尔方程的分析及临界参数 一、范德瓦尔方程的分析 范德瓦尔方程可按V的降幂排列写成： （1-4） 应有三个根。按照实根和虚根不同情况，三个根有不同的组合，根据需要，仅讨论三种情况： （1）一个实根两个虚根（虚根没意义不讨论）一高温情况（ 高温时等温线成双曲线型且较接近理想气体等温线 高温时只有一个根，工质处于气态。 高温时等温线斜率（总是负的：压缩P↑，膨胀P↓。 （2）三个不同实根——出在在温度较低处。此时范氏等温线中间部分出现了波形。它与水平线（等压线）有三个交点，这就代表了三个不相同的实根。 随着比容增加，减小，到某压力时，就减少到可以忽略不计，等温线上这一段具有双曲线形状。如*中NQ段。此段上工质为气态。N点就属方程的一个实根，为气相。 随着比容减小，增加，于是范氏等温线出现曲折，工质为饱和状态一直到M点，此点工质全部处于饱和液体状态。M点也为方程的第二实根，其值最小。M点为液体压缩过程。第三个实根G相应于工质的饱和状态。 在这种情况下，温度愈低，M，N两点相应的比容相差愈大。 在实际情况中，相转变要比到b,a点的极限比容 要早，且相转变并不沿NbGaM曲线进行。在实际观察中，它是沿NM线进行。Nb,Ma是亚稳态。只有在一定的条件保证才能实现。 Nb段叫做过饱和蒸汽。因为这种状态的密度大于给定温度下的正常饱和蒸汽的密度。此时稍受外界影响就立即把过饱和蒸汽部分疑结成，而变成饱和蒸汽，于是从状态转变为平衡的状态，这一段的质温度总是低于相应饱和压力和饱和温度，故亦称过冷蒸汽。 Ma为过热液体。随着容积增大（膨胀）液体部分变成蒸汽，但在保证得较好的实验中，仍可保持液体而不变成蒸汽（亚稳态）外界稍有一点影响，就立即有部分液体汽化变成蒸汽。由r态转变为稳定的状态。 （3）三个相同的实根： 随着温度升，等温线上波动的那一段的宽度逐减短，同是地变得平坦了，等温线上的极大，极小值点以及等温线和水平线的交点均至相接近了。也就是说范氏方程的三个根彼此接近了。 当到达某一特定温度时，等温线上的那一段曲波形缩短到零。等温线上五点（极大、极小值点、三个根）均汇交于一点C——三个根相等。 C点就叫做临界点，相交于C点的比容、压力、温度分别称为临界，，。 二．临界参数的讨论 在临界状态：从液体气体状态的转态，没有比容的变化，且不需加气体潜热。两种状态无法区别。 由上分析知C点既是极值点，也是拐点，则有 联立求解可得 （1——6） 知 （1——7） 另一种方法：当求在C处的值，将，代入（1——4） (1) 在范方程有二个根，则有 在C点： 则 （ （2） （1）与（2）比较系数得： （高参数或低参数原域）也可以作适当估算。 （4）这只限于具有两个气体常数的类型。因此，除范氏方程外还有一些方程可以转换成对比态方程。但是有些状态方程（例如维里状态方程这一类）则不能转换。 （5）虽然建立了对比态定律的概念，而且实际上也有相当准确地应用的可能，但是还没有找出一个满意的，简单的，可用的通用于很大一部分气体的对比态方程（范氏方程本身也只适用于定性分析，不适用于定量分析），所以现阶段对比态定律的实际应用还主要是各解的，而不是解析的。 （6）对比态定律不仅指明物质特性，之间关系，而且可推广到其它热力学量。如，焓，内能等。 第二章 溶液热力学基础 溶液热力学的一个分支，它主要研究溶液的 ①性质②基本定律③相平衡④热力过程 §2-1 概述 §2-1-1溶液: 1.什么是溶液——溶液是两种或两种以上物质均匀混合且呈分子分散状态的物质。 ①均匀——溶液中的微粒子的化学成分及物理性质均相同 ②分子分散——不改变分子结构（化学键不改变）分子向作用力要改变（区别于化学反应） ③据组分的相——气态溶液——如空气（常T，P下） 液态溶液——食用醋 通常所谓溶液