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第2章理想反应器祥解.ppt
(1)全混流反应器 全混流反应器平均选择性等于瞬间选择性 (2)平推流反应器 (3)两个全混釜串联 为使cP最大,求 , 得cA1=1.91kmol·m-3 连串反应特性与反应器选型 连串反应是指反应产物能进一步反应成其它副产物的过程。 作为讨论的例子,考虑下面最简单型式的连串反应(在等温、恒容下的基元反应): 在该反应过程中,目的产物为P,若目的产物为S则该反应过程可视为非基元的简单反应。 三个组分的生成速率为: 设开始时各组分的浓度为cA0,cP0=cS0=0,则由第一式积分得: 将此结果代入第二式得: 为一阶线性常微分方程,其解为: 由于总摩尔数没有变化,所以 cA0=cA+cP+cS 若k2k1时, 若k1k2时, 组分A、P、S随时间的变化关系以浓度-时间标绘得图 中间产物P浓度的最大值及其位置 由前面式子可以求出: 为了提高目的产物的收率,应尽可能使k1/k2比值增加,使cA浓度增加,cP浓度降低。 反应速率常数k与浓度无关,只有改变温度能够影响k1/k2。 对连串反应 瞬时选择性定义为: 如果是一级反应且 a=p=1 当生成中间产物的活化能E1大于进一步生成副产物活化能E2(即E1E2)时,升高温度对生成中间目的产物是有利。当生成中间产物的活化能E1小于生成副产物活化能E2(即E1E2)时,降低温度对生成中间目的产物是有利。与平行反应一致。 提高cA浓度,降低cP浓度,有利于提高瞬间选择性,显然平推流反应器(或间歇反应器)比全混流反应器易满足这一条件,应选用平推流反应器。 全混流反应器的计算(计算最佳空间时间τop和相应的cPmax值)。 以最简单一级反应为例: 在原料中,cA=cA0,cP0=cS0=0 在恒容过程中,在CSTR中对A作物料衡算: 对P作物料衡算: 当时 ,cP值最大,τ为最佳值τop。 τop为反应速率常数的几何平均值的倒数。 平推流反应器的计算。仍讨论这一典型的一级恒容反应过程。在平推流反应器中,任取一微元体,对A组分进行物料衡算: 同样对组分P进行物料衡算: 下面针对不同情况确定积分常数。 情况1:当kl=k2=k,而且cP0=0; 当 时,相应τ为最佳值。得到: 情况2:当cP0=0,但k1≠k2时,同样可解得: ①在(k2/k1)相同时,即平推流的平均选择性永远大于全混流。②当反应的平均停留时间小于最优反应时间时副反应生成的S量小;反之,副反应生成的S量增加,所以平均停留时间宁可取小于τop的值。③随着转化率增加,平均选择性是下降的,当k2/k11时,转化率增加,下降不显著,可选择在较高转化率下操作。当k2/k11时,转化率增加,平均选择性明显下降。为了避免副产物S取代产物P,应在低转化率下操作。 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * ? 前提条件:进行相同的反应; 采用相同的进料流量与进料浓度; 反应温度与最终转化率相同。 ? 分三种情况 1.正常动力学 2.反常动力学 3.反应速率有极大值的情况 3.5.2反应器体积、转化率的比较 1.正常动力学 达到相同的转化率, 管式反应器所需的反应体积小于釜式反应器 对反常动力学情况,结论与正常动力学相反。 2.反常动力学 0 3.有极大值情况 若: XAf XAm ,则Vrp Vrm 若: XAf XAm ,则 Vrp Vrm 采用釜式与管式串联较好 自催化反应特性与反应器选型 自催化反应是复合反应中的一类。其主要特点是反应产物能对该反应过程起催化作用,加速该反应过程的进行。这类反应频繁出现在生化反应过程中。 反应1 反应2 特性: 通常k2值远大于k1。在反应初期尽管反应物的浓度较高,但产物浓度很低,所以总反应速率不大。随着反应的进行,产物浓度不断增加,反应物浓度虽然降低,但其值仍然较高。因此,反应速率将是增加的。当反应进行到某一时刻时,反应物浓度的降低对反应速率的影响超过了产物浓度增加对反应速率的影响,反应速率开始下降。 反应1的动力学方程为: 反应2的动力学方程为: A组分的消耗速率为: 在整个反应过程中,A组分被
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