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第二章 纳米微粒的物理化学特性 教学目的:讲授纳米微粒的物理化学特性及碳纳米管 重点内容: 纳米材料的分类 纳米材料与传统材料的主要差别 物理特性:热学性能,磁学性能,光学性能,电学性能,表面活性及敏感特性,光催化性能,力学性能 富勒烯、碳纳米管的发现,性质及应用 难点内容:物理特性 主要英文词汇: Cluster, nanoparticle, quantum dot, one-dimensional nanomaterials, nanorod, nanowire, nanotube, nanofiber, nanocable, nanospring, nanobelt, nanoribbon, nanoneedle 按维数分类 根据维数,纳米材料可分为 零维纳米材料、 一维纳米材料、 二维纳米材料、 三维纳米块体材料 纳米孔材料。 空间三维尺度都在纳米尺度(1~100nm)范围内,即纳米颗粒。 空间三维尺度中有两维在纳米尺度(1~100 nm)范围内,包括纳米棒、纳米管、纳米线和原子线等。 一维纳米材料 ----纳米棒、纳米带和纳米线 一维纳米材料是指在两维方向上为纳米尺度,长度比上述两维方向上的尺度大很多,甚至为宏观量的新型纳米材料。 纳米棒、纳米管、纳米线、纳米带同轴纳米电缆 纳米棒:纵横比(长度与直径的比率)小,截面一般为圆形。一般小于20。 纳米线:纵横比大,截面为一般为圆形。 半导体和金属纳米线通常称为量子线 纳米带其截面为长方形。 同轴纳米电缆:芯部为半导体或导体的纳米线,外包异质纳米壳体(半导体或导体),外部的壳体和芯部线是同轴的。 空间三维尺度中有一维在纳米尺度(1~100 nm)范围内,包括纳米薄膜、纳米涂层和超晶格等。 量子线: 是指载流子仅在一个方向上可以自由运动,而在另外两个方向上则受到约束。也叫一维量子线。 量子点: 是指载流子在三个方向上的运动都要受到约束的材料体系,即电子在三个维度上的能量都是量子化的。也叫零维量子点。 因为纳米单元往往具有量子性质,所以对零维、一维和二维的基本单元分别又有量子点、量子线和量子阱之称。 量子阱: 是指载流子在两个方向(如在X,Y平面内)上可以自由运动,而在另外一个方向(Z)则受到约束,即材料在这个方向上的特征尺寸与电子的德布罗意波长或电子的平均自由程相比拟或更小。有时也称为二维超晶格。 5. 纳米孔材料(孔径为纳米级) MCM-41; SBA-16; Nanoporous silicon; Activated carbons 4. 体相纳米材料(由纳米材料组装而成) 2.1.2 按化学成分分类 根据化学成分,纳米材料可分为纳米金属、纳米晶体、纳米陶瓷和纳米高分子。 2.1.2 按物性分类 根据物性,纳米材料可分为纳米半导体材料、纳米热电材料、纳米磁性材料、纳米非线性光学材料、纳米铁磁材料、纳米超导体材料。 2.1.2 按应用分类 根据应用,纳米材料可分为纳米电子材料、纳米光电子材料、纳米生物医用材料、纳米敏感材料和纳米蓄能材料。 纳米材料与传统材料的主要差别: 第一、这种材料至少有一个方向是在纳米的数量级上。 比如说纳米尺度的颗粒,或者是分子膜的厚度在纳米尺度范围内。尺寸 第二、由于量子效应、界面效应、表面效应等,使材料在物理和化学上表现出奇异现象。 比如物体的强度、韧性、比热、导电率、扩散率等完全不同于或大大优于常规的体相材料。性能 §2.2 纳米微粒的物理特性 纳米微粒具有大的比表面积,表面原子数、表面能和表面张力随粒径的下降急剧增加, 小尺寸效应,表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应等导致纳米微粒的热、磁、光敏感特性和表面稳定性等不同于常规粒子,这就使得它具有广阔应用前景。 §2.2.1 热学性能 纳米材料是指晶粒尺寸在纳米数量级的多晶体材料,具有很高比例的内界面(包括晶界、相界等)。 由于界面原子的振动焓、熵和组态焓、熵明显不同于点阵原子,使纳米材料表现出一系列与普通多晶体材料明显不同的热学特性,如比热容升高、热膨胀系数增大、熔点降低等。 纳米材料的这些热学性质与其晶粒尺寸直接相关。 纳米微粒的粒径与熔点的关系 对于一个给定的材料来说,熔点是指固态和液态间的转变温度。 当高于此温度时,固体的晶体结构消失,取而代之的是液相中不规则的原子排列。 1954年,M. Takagi首次发现纳米粒子的熔点低于其相应块体材料的熔点。 从那时起,不同的实验也证实了不同的纳米晶都具有这种效应。 (1)熔点和开始烧结温度比常规粉体的低得多。 大块
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