物理化学chap.ppt

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第七章 电化学 §7.1 离子的迁移 化学能 电能 结论: 原电池 电解池 法拉第定律的文字表述 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 1.电极反应Ag++e-= Ag,Z=1,当Q=96500时,产生银的物质的量? 2.电极反应Cu= Cu2++2e,当Q=96500时,产生铜的物质的量? 三、离子的迁移数 4 电迁移结果,溶液的电中性保持不变,而阴极 区和阳极区的浓度发生改变。 例:当CuSO4溶液中通过1930c的电量后,在阴极上有0.009molCu沉积出来,试问阴极上析出氢气的物质的量? §7.2 电解质溶液的电导 一、电导G、电导率? 、摩尔电导率?m 电导的测定 三、电导率和摩尔电导率随浓度的变化 四、离子独立运动定律 为何H+(H3O+ )、OH-的?m?特别高? 在相邻水分子中沿氢键传导。见下面示意图: 例题: 1.电导池内装有两个直径为4.0×10-2m且相互并行的圆的银电极,电极之间的距离为0.12m,若在电导池内盛满浓度为0.1mol.dm-3的AgNO3溶液,施以20v的电压,则所得的电流强度为0.1976A,试汁算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO3的摩尔屯导率。 2. 291k时,已知KCL和NaCl溶液的无限稀释时摩尔电导率Λ∞m分别为129.65×10-4和108.6×10-4 S.m2.mol-1,K+和Na+的迁移数分别为0.496和0.397,试求在291k和无限稀释时: 1) KCL溶液中K+和Cl-1的离子摩尔电导率 2) NaCl溶液中Na+和Cl-1的离子摩尔电导率 §7.3 电导测定的应用 一、计算弱电解质的电离度和电离平衡常数 电离度 ? = ?m / ?m? 二、计算微溶盐的溶解度和溶度积Ksp 三、电导滴定 例题: 291k,纯水的电导率为3.8×10-6s.m-1,当水离解成H+和OH-1并达到平衡时,求该温度下H2O的摩尔电导率、电离度和H+的离子浓度,已知ρ(H2O)=998.6Kg.m-3 解: 298k浓度为0.01mol.dm-3的CH3COOH溶液在某电导池中测得的电阻为2220Ω,已知该电导池常数为36.7m-1,试求在该条件下CH3COOH电离度和电离平衡常数。 解: 298k试某一电导池中充以0.01mol.dm-3的KCl溶液(已知某电导率为0.14114s.m-1),测得其电阻为525Ω,若在该电导池中充以0.1mol.dm-3的NH3.H2O溶液时,测得其电阻为2030 Ω,已知此时水的电导率为2×10-4s.m-1,试求 (1)该NH3.H2O溶液的电离度 (2) 若该电导内充以纯水,电阻应为多少? 4.已知298k时NaCl,NaOH和NH4Cl的Λ∞m 分别为108.6×10-4,2.172×10-4,129.8×10-4s.m2.mol-1;0.1mol.dm-3和0.01mol.dm-3的NH3.H2O的Λm 分别为3.09×10-4,9.62×10-4s.m2.mol-1,试根据上述数据求NH3.H2O的两种不同浓度溶液的离解度和离解常数。 §7.4 强电解质的活度和活度系数 一、离子的平均活度a± 和平均活度系数?± 二、影响离子平均活度系数?±的因素 §7.5 强电解质溶液理论简介 “离子氛”模型 (二)可逆电池电动势E §7.6 可逆电池 §7. 7 可逆电池热力学 §7. 8 电极电势? §7. 9 由? 计算电池E §7. 10 ? 及E 的应用 §7.6 可逆电池 一、可逆电池的必要条件 二、可逆电极的种类 铂-非金属-非金属离子电极(气体电极): 第三类电极:氧化还原电极 三、电动势的测定 电动势的测定— 电位差计的工作原理 注意事项: 三、标准电池 三、电池表达式 例如 四、电池表达式与电池反应的“互译” 例1. 例1、 Zn(s)+Cd2+ = Zn2+ + Cd(s) §7.7 可逆电池热力学 一、电动势与浓度的关系──能斯特方程 标准电动势的计算和测定 二、电动势与电池反应热力学量 三、离子的热力学函数 §7.8 电极电势 Electrode Potential 一 、电池电动势产生机理: 1 电极|溶液界面电势差Δφ (以金属电极为例) : 二、电极电势 Electrode potential §7.9 由电极电势计算电动势 一、 单液化学电池 二、双液化学电池 三、单液浓差电池(电极浓差电池) 四、双液浓差电池 五、双联浓

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