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微孔玻璃的制造‘.pdf
十七卷
1 茎年2翟月 硅 酸 盐 牛厂l报 FcbVruoa1r.1y7,,1旭9891
9 8 9
微 孔 玻 璃 的 制 造 ‘
黄熙怀
(中国科学院上海硅酸盐研究所 )
摘 要
幸文栀罨舟绍丁锏造大尺寸锻孔玻璃、高电导率渗最玻璃所用傲孔玻璃和圈定化酶用微孔玻璃以及用 ^
硅蓖土为鼻c辑制造轾孔骏璃方面的妊验。 ·
装键调l微孔玻璃,肿雅,渗碳玻璃,氍温温度计I固定化酶,硅藻土-水热处理
某些NaO—B O 一SiO 玻璃经过热处理可以分成可溶于酸的Na。0一B 0。相及 不溶于
酸的富SiO:相,将已分相的玻璃经过酸处理可 以得到具有连通孔道的微孔 玻璃。 微孔玻璃
经过干燥,烧结可以变成具有类似石英玻璃性质的高硅氧玻璃。这个工艺发明至夸约5O年,
其特点是可用一般熔翩、烧结工艺制造高温玻璃,便于大规模生产,若能达到高成品率,成
本可能比石英玻璃低。微孔玻璃掺过渡金属或稀土金属离子可烧结成为透 明的高温 滤 光 或
荧光玻璃 。微‘孔玻璃渗碳可烧结成为含碳导 电玻璃,可用作电阻器或低温 电阻温度计 多孔
玻璃有比表面大 (例如l00m /g)、孔直径小 (例如75A)、可透光等特点, 可 在 海 水脱
盐、固定亿酶、病毒过滤、色谱分析等方面运用。
近年由于生物、化学工程发展的需要,微孔玻璃的研究、应用有扩大的趋势。我们从事
微孔玻璃,高硅氧玻璃的研究多年,现将我们的工作就以下几方面 问题作一简单介绍。
l,大尺寸锸孔玻璃的制造
微孔玻璃通常由Na0一B。0。一SiO:玻璃经过热处理 (分相 )、酸处理而得。 如果原始,
玻璃足够均匀,制造小而薄的样品是不难的。对于制造大而厚的样品则不仅需要很长的时间
且艰难避免在酸处理、干燥过程破裂
我们从事研究大尺寸高硅氧玻璃多年 ,从实验中发现 ,如原始玻璃足够均匀,没有结石和
集 中的条纹,则在酸处理的初期玻璃是不会破裂的 .破裂往往发生在酸处理即将结束,玻璃即
将垒部转变为微孔玻璃之时。破裂的方式都是从 内部开始将玻璃一分为=,和玻璃因过度刚
化l确被裂的情况类似}同时降低酸处理温度也不可避免地导致样品破裂,破裂方式相同。
酸处理一般是在恒温下进行的,不会有热应力产生。引起玻璃破裂的原 因只能是原始玻
璃变成微孔玻璃后容积发生变化产生的应力造成的。从破裂方式与钢化玻璃相 同可知,外面
的微孔玻璃承受的是压应力,内部的NaO—B:O。一SiO 玻璃承受的是张砬力, 因此玻璃变
成微孔玻璃后容积是增大而不是缩小。
降低酸处理温度不可避免地导至样品破裂。研究表 ,乃 由于NalO—BlO。一SiO 玻璃
·在1988年上海国际玻璃讨论舍上宣读.
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的热膨胀系数 比撒孔玻璃大,NaO-B O。-SiO。玻璃 容积 收缩比微孔 玻璃太, 使作用在
N^t0-8。O。一SiO 玻璃上婀张应 力进一步增大造成的。
圈 1 酸处理过程破裂方式 图 2 酸处理过程产生的压 力
F||.1 Form of break during Fig.2 Stress induced during
leaching leaching
玻璃变成撒孔玻璃后容积之所以增大可从玻璃变成微孔玻璃后组成、结构发生了质的变
化逸一事实中找原因。玻们研制的微孔玻璃可 以看成由直径为300-~的SiO 小球紧密堆积而
成的。其地表面、孔直径、孔容积分别为100m /g、75A及30 。根据 这 些 数据,特别是
组成撒孔玻璃的质点大小在胶体范围,撒孔玻璃实际上是一种千凝胶。作为一种亲水的干凝
胶,微孔玻璃在水 中发生肿胀是很 自然的。我们用干涉仪测量微孔玻璃浸水 前 后 长 度的变
化,发现浸水后长度总是增加的。
微孔玻璃遇水肿胀是毛细管作用造成的,而毛细管作用力的大小与溶液的表面张力成比
例。为 了避免样 品在酸处理过程破裂,必需设珐减小酸处理过程产生的应力、减少玻璃变成
微孔玻璃后
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