D4APAEDMS本体开环共聚反应机理及调控基元反应.pdfVIP

第 卷 第 期 化 工 学 报 ５６ ８ Ｖｏｌ．５６ Ｎｏ．８ 　 　 　 　 　　　 　　　 　　　 　　　 　　　　 　 年 月 （ ） ２００５ ８ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒ ａｎｄ Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎ Ｃｈｉｎａ Ａｕｕｓｔ ２００５ 　 　 　 　 　 　 ｙ　 　 ｇ ｇ　 　 　 ｇ 　 檭 殐檭檭檭檭檭殐 檭 研究论文檭 ／ 本体开环共聚反应机理 犇 犃犘犃犈犇犕犛 殐 殐 檭 檭檭檭檭檭 ４ 及调控基元反应 １ １ ２ ２ ２ 罗正鸿 ，曹志凯 ，詹晓力 ，陈丰秋 ，阳永荣 １ ２ （厦门大学化学工程与生物工程系，福建 厦门 ３６１００５； 浙江大学化学工程系，浙江 杭州 ３１００２７） 摘要： 方法首次用来揭示八甲基环四硅氧烷 （ ）与 氨乙基 氨丙基甲基二甲氧基硅烷 ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ Ｄ 犖  ４ β γ （ ）的本体开环共聚反应机理的关键调控基元反应 基于已提出的该体系本体共聚反应机理，并兼顾 ＡＰＡＥＤＭＳ ． 模拟精度与计算经济性，ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟模型采用自由体积理论简化扩散效应并与本征反应动力学方程耦合． 其中，本征动力学速率常数通过模拟主要共聚基元反应得到 基于优化的动力学速率常数通过模拟从分子水平 ． 上揭示： ／ 本体共聚机理为一伴有逐步特征的阴离子连锁聚合 其中，链引发及其逆反应对 ／ Ｄ ＡＰＡＥＤＭＳ ． Ｄ ４ ４ ＡＰＡＥＤＭＳ的本体共聚反应没有直接调控作用，而链缩合及其逆反应是本体系反应机理不同于纯活性阴离子聚 合或逐步聚合反应机理的关键原因． 关键词： ／ 本体开环共聚；反应机理； 模拟；调控基元反应 Ｄ ＡＰＡＥＤＭＳ ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ ４ 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） ＴＱ３１６．３ Ａ ０４３８－１１５７ ２００５ ０８－１５８０－０５ 　　　　　　 犆狅狀狋狉狅犾犾犻狀 犲犾犲犿犲狀狋犪狉狉犲犪犮狋犻狅狀狅犳犫狌犾犽狉犻狀狅犲狀犻狀 犮狅狅犾犿犲狉犻狕犪狋犻狅狀狅犳 犵 狔