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* 变换工艺技术方案 主要内容 一、流程 二、催化剂 三、主要设备 四、公用工程 五、投资 一、工艺流程简介 1、宽温耐硫变换?该工艺采用CO—Mo系催化剂,抗硫能力极强,对总硫没有上限要求,同时对水汽比也无要求,操作温度240-480℃,耐硫低温变换催化剂操作温度一般在180-240℃ 。粗煤气经洗涤后直接进入变换炉进行变换反应,不需预先脱硫,根据变换出口组分含量要求,调整粗煤气中的水汽比。如粗煤气中CO含量较高,而要求变换出口CO较低时,可分两段至三段进行变换,段间换热,便于温度控制,提高变换深度。产生的余热用于生产中压蒸汽和预热锅炉给水。 小结: 中温变换是最早的流程。由于当时没有低变触媒,因此全用中变触媒。此时的进口半水煤气温度约在300度左右,而热点温度在480~500度。这个流程几个流程中最耗能的。该流程出口的CO大约在3%左右。当低变触媒研发成功后,首次出现的是中串低工艺,该工艺前面是很大的中变炉,当作主要的变换场所,而后面连接的低变炉的最主要的作用就是将中变炉出口CO由3~5%降到1%左右。中低低流程中变炉减小,而增大了低变炉的容积,因此就会更节能。全低变就是全部采用低变触媒,因此进口温度就可降到180~210度,而热点将达到240~280度。耐硫变采用耐硫触媒,使催化剂有较强的抗硫性能,变换出口CO<0.60%,满足后工序的生产要求。 目前,对于水煤浆气化工艺,一般配套使用宽温耐硫变换工艺,粗煤气经洗涤后直接进入变换炉进行变换反应,粗煤气被蒸汽饱和,变换系统生产氨合成所需的原料气,流程简图如下: 但因反应都在高温、高压下进行,变换反应在催化剂表面也适于合成氨反应的进行,只是生成的NH3浓度较小,随着装置运行时间的增长, NH3在冷凝液中产生积累,使水显弱碱性,二氧化碳的溶解度增大,并产生铵盐,造成设备、阀门堵塞,影响装置的正常运行。所以增设气体塔分离工艺冷凝液中的NH3。 二、催化剂 目前使用比较多的耐硫催化剂有科力公司生产的QCS-1,青岛联信生产的QDB-04,和青岛庄信生产的K8-11G,由于上述三公司主要技术来源于齐鲁研究院,根据天脊使用情况,催化剂性能和价格相差不大。对于水煤浆制气工艺,科力公司业绩最多,其次是庄信,联信在壳牌和航天炉制气工艺上业绩比较多,但主要是煤制甲醇项目,尿素装置业绩很少。根据三家公司所做方案对比如下: 联信 科力 庄信 预变换 无 32m3 QBS-04 无 一段 进口温度 240℃ 280℃ 285℃ 出口温度 411℃ 427℃ 425℃ 床层阻力 ≤0.06MPa 0.08 MPa 催化剂型号 QDB-03 QCS-01 K8-11G 催化剂量 60m3 72m3 65m3 出口CO含量 4.5% 6.5% 6% 二段 进口温度 200℃ 255℃ 265℃ 出口温度 220℃ 281℃ 287℃ 床层阻力 ≤0.06MPa 0.07MPa 催化剂型号 QDB-03 QCS-01 K8-11G 催化剂量 75m3 49m3 48m3 出口CO含量 0.5% 1.49% 1.5% 1、科力催化剂 QCS―01 是齐鲁石化分公司研究院开发的钴钼系耐硫变换催化剂,适用于以重油、渣油部分氧化法或煤气化法造气的变换工艺,促进含硫气体中的CO的变换反应,是一种适应宽温(200℃~500℃)、宽硫(工艺气硫含量≥0.1% (v/v))和高水气比(0.3~1.6)的耐硫催化剂。该催化剂的使用寿命预计为3~8年。可以用含硫工艺气体硫化,也可用硫化剂单独硫化。物性参数如下: 外 观 :氧化态为浅绿色,条形 外形尺寸(mm): 直径3.5~4.0 堆密度(kg/l): 0.75~0.82 抗压碎力(N/cm): ≥100(平均值) 比表面积(m2/g): ≥45(硫化前) 孔 容(ml/g): ≥0.25(硫化前) 催化剂的使用寿命与使用条件有关,一变正常情况下2年,期望值为3-4年,二变为5年,期望值为6-8年。 QCS-01主要化学组成 组 份 含量%(m/m) CoO 3.5±0.5 MoO3 8.0±1.0 助 剂 0.45±0.15 载 体 TiO2-MgO-Al2O3 使用压力及空速: 使用压力一般在2.0~9.0MPa之间使用,最高使用压力可达10.0MPa。使用空速视工艺流程不同而不同,一般为1000~3500h-1(干气),最高可达4000h-1(干气)。 2、联信催化剂 QDB-04联信公司生产的一种以镁铝尖晶石为载体,含有多元复合助剂的新型CO耐硫变换催化剂,适宜于在压力较高、水蒸汽分压较大而运行温度又较低,即在距离露点温度较近或是在“高温—低硫”的苛刻条件下使
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