清北学堂2011暑期试题及答案09《结构化学》(李宗和教授).docVIP

清北学堂2011暑期试题 09《结构化学》 （李宗和教授） (一) A,B,C,D为第四周期的四种元素，原子序数依次增大， 价电子数依次为1，2，2，7，A和B次外层电子数均为8，C和D次外层电子数均为18。 1．请指出四种元素的名称，符号，原子序数。 2．根据原子结构判断， 哪些是金属元素? 3．D 与A的简单离子是什么？ 4．那一元素的氢氧化物碱性最强？ 5． B与D两原子间形成何种化合物？写出化学式。 （二）氢，氮，氧是日常生活中三中重要元素，了解它和它的一些化合物是有益的，请回答下列一些简单问题。 　　　（１）写出氢氮氧三元素的元素符号，并指出其原子结构。 　（２）氢氮氧在常温下以气体形式存在，请写出他们的分子式，并指明原子间的化学键。 　（３）氢气与氧气反应生成水，请画出水分子的结构示意图。 　（4）氢分子与氮分子在７７３Ｋ，３０ＭＰａ和铁催化剂下反应生成氨，请画出氨分子的结构示意图。 (5) 氨易溶于水，呈碱性，随温度升高溶解度降低。请用结构图表示出一些物质的氮氢氧间键的变化。　　　 (6)氨在用气燃烧可能生成HNO中间体。请指出氢氮氧在HNO分子中的化合价及氧化值。 (三) 有MnS,FeS,CdI2三种晶体,请回答下列问题。 （1）各属什么类型晶体 (2) 金属离子的配位数 （3）金属原子价电子 (4) 各晶体自旋平行(未配对)电子数Ns 未配对电子数(Ns) =2价轨道数（O）-价电子数(i)-成键获得电子数(V) 即： Nx=2O-i-V (5) 根据下式计算各晶体的磁矩，并与实验值比较（MnS,FeS,CdI2的磁矩分别为5.61B,5.24B,0）,说明为什麽？ =[Ns(Ns+2)]1/2B (B,玻尔磁子) (四)　NiO晶体为NaCL型结构，将它在氧气中加热，部分Ni将氧化为Ni3+,成为NixO(x1)。今有一批NixO,测得密度（D）为6.47g.cm-3,用波长=154pm的x射线测得立方晶胞衍射指标为111的衍射角=18.710。（Ni的原子量为58.70） 计算NixO的立方晶胞参数a 计算x值，并标明Ni的氧化数的化学式 Ni晶体中，O2-的堆积方式怎样？Ni在堆积中占据那种空隙？占有率多少？ NixO晶体中Ni—Ni最短距离。 计算NixO的立方晶胞参数a 计算x值，并标明Ni的氧化数的化学式 Ni晶体中，O2-的堆积方式怎样？Ni在堆积中占据那种空隙？占有率多少？ NixO晶体中Ni—Ni最短距离。 （五）Ｂ５Ｈ９＋Ｆｅ（ＣＯ）５　Ｂ４Ｈ８Ｆｅ（ＣＯ）３ （1） 请画出Ｂ４Ｈ８Ｆｅ（ＣＯ）３的结构图. (2) 请指出Ｂ４Ｈ８Ｆｅ（ＣＯ）３的价电子数（Ｎ） （3）Ｂ４Ｈ８Ｆｅ（ＣＯ）３键的类型，各有几个？ 　　 （4）请举出一个与Ｂ４Ｈ８Ｆｅ（ＣＯ）３有相同结构可能的分子 （六）1985年Kroto和Smaller领导的研究小组发现了以C60为代表的碳的另一个家族，极大地丰富了碳化学。认识C60有利于制备新性质的化合物，请问： （1）C60这个封闭多面体由多少个五元环和六圆环的面组成，共有多少条边？ C60每一个碳参加形成2个六圆环和一个五圆环形成3个键与大的离域型键。假定间的夹角为1160，求离域型键所含单个碳的sp的成分及与间的夹角。 由于生成条件的不同C60可堆积成不同的晶体结构，其中有立方最密堆积。晶胞参数为a=1420pm, 计算其晶体密度 计算C60球体半径 k3C60所形成的立方面心晶体具有超导性，问k+占据什么多面体空隙，占据空袭的百分数为多少。 （七）络合物[Ni(CN)5]3-,对其晶体进行磁矩测量，它据有反 磁性。请问 （1）络合物[Ni(CN)5]3-,可能有那几种对称构型？ (2) 金属离子 d电子如何分布？ 自旋态与对称有无关系？为什么？ （4）Ni2+与CN—形成何种键，并用图示之。 （八）:水是人们生活中必不可少的物质，00C以下结成冰，并为六方晶体，晶胞参数a=452pm,c=737pm,晶胞内有四个水