现代化学基础习题第七章答案.docVIP

第七章 氧化还原与电化学 （提示：计算所需要的热力学数据等可查阅教材附录获得） 1（7－13）. 利用甲醇燃烧反应的燃料电池，已知电极反应如下： 负极： 正极：， （1）由热力学数据，求负极的标准电极电势。 （2）求。 （提示：组成反应后根据标准生成自由能计算反应反应ΔG0获得，最后计算负极的标准电极电势） 电化学反应方程：2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O =2×-394.4+4×-237.1- 2×﹙-39.87﹚=-1657.46KJ／mol =-ZF 则 =/-ZF=1.431V 0.401-1.431=-1.03V 2（7－16）. 为什么把Mg块捆绑在海船的铁壳外面防船壳腐蚀？ 小于，则组成原电池，Fe为正极，阴极保护作用，使Fe免受腐蚀 3（7－23） 写出下列电池的总反应，查阅教材附录9相关数据求对应反应的和： （1） （2） （3） （4） (1) 2Al+3Ni2+=2Al3++3Ni =-=-0.257-(-1.662)=1.405V =-ZF=-6×1.405×96500=-81.350KJ／mol 同理（2） Fe2++Ag+=Ag+Fe3+ =0.0286V =-0.276KJ／mol (3) Cl2+Pb2++H2O=2Cl-+PbO2+4H+ =0.0975V =-18.818KJ／mol （4）Ni+Pb2+=Ni2++Pb =0.1308V =-25.244J／mol 4（7－25）. 已知电极电势，分别计算在298K时，PH＝2，7，14时，电极电势（设），并求电极电势。 电极反应：O2+4H++4e-=2H2O 由能斯特公式， =+=1.23V+0.059 当PH=2时,=1.23+0.059×(-2)=1.112V 同理，当PH=7时，=0.817V 当PH=14时,=0.404V,此时电极反应：O2+2H2O+4e-=4OH- 5（7－29） 铅酸电池是常用的蓄电池，电极反应为： 正极： 负极： 计算电池的 写出电池总反应，若，，求电池的电动势。 由总反应说明，为什么电池可以通过测量电解液的密度来判断电池放电情况。 (1) =Eθ+ - Eθ- =1.70V - (-0.31V) =2.01V (2) PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O ① 由能斯特公式 代入数据 =2.046V （3）由①式仅和,有关，即可通过测量电解液的密度来判断电池放电情况 6（7－32）. 查阅相关电极反应的电极电势，通过计算讨论在pH＝3或6时，能否氧化和生成和?（被还原成，假设。） 查表得； 则= =1.066V =0.5355V =+=1.505V+0.0944lg[H+] 当PH=3时，=1.2218V 1.066V ,均能氧化 当PH=6时，=0.6554V，大于0.5355V ,小于1.066V ， 则能氧化I-, 不能氧化Br- 7（7－33）. 今有一种含，和3种离子的酸性溶液，欲使被氧化成，而和不被氧化，问在常用的氧化剂和中选用哪一种。（提示：查阅教材附录中的标准电极电势计算相关反应的电动势，然后进行讨论） 由上题=1.505V, =0.771V， =1.066V， =0.5355V 在酸性溶液中电极反应： 16H++2MnO-4+10e-=2Mn2++8H2O, 和[H+]有关 +e-=， 和[H+]没关 ,则不考虑浓度情况下，在酸性溶液选氧化剂可使被氧化成，而和不被氧化。 由上题，不考虑浓度情况下，假设，令= =1.066V时， [H+]=2.24×10-5mol·L-1 即PH=4.65, 令= =0.5355V时， [H+]=5.37×10-11mol·L-1 即PH=10.287 则酸性溶液中，当7PH4.65时，可选用使被氧化成，而和不被氧化。 8（7－41） 在碱性介质中，氯的元素电势图如下： 求：（1）。 （2）问在碱性介质中能否发生歧化反应。 0.94V=　则Eθ1 =0.52V E（右）=1.36E(左）=0.52V,能发生歧化反应。 9.已知下列