配位化学1第一讲.docVIP

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配位化学1第一讲

幻灯片1 配位化学导论引言配位化学 2012年9月2日 幻灯片2 举例(例子): 顺铂 顺铂 核磁共振造影剂 造影剂 配合物的配位化合物,复合物 幻灯片3 血红蛋白的血红素中心 血红蛋白,注意,这个 卟啉环膨胀 向组氨酸(左),但 成为flatterwhen氧 高度(右) 血红蛋白,注意,这个 卟啉环膨胀 向组氨酸(左),但 当氧气变得平坦 高度(右) 肌红蛋白的结构,铁被多肽链包围 肌红蛋白。的管状结构表示的多肽链,和直线部分表示 螺旋区域。肌红蛋白。的管状结构表示的多肽链,和直线部分表示 螺旋区域。 幻灯片4 幻灯片5 1掌握配位化学的基础知识,基础理论,基本反应及理论。 2 3了解配合物在材料化学,生命科学,催化化学,药化学等相关领域的应用。 4 幻灯片6 部分OneAn配位化学 幻灯片7 配位化学的历史 里堡1597 匿名1731 Tassaert 1798 蒙德1890 Vauquelln 1813 幻灯片8 BLOMSTRAND的结构式 CoCl3·6NH3 CoCl3·6NH3 约根森提出的结构式 CoCl3·5NH3 CoCl3·4NH3 幻灯片9 IrCl3·3NH3 幻灯片10 现代协调化学维尔纳配位化学 阿尔弗雷德·维尔纳(1866年至1919年):在1892年,一个年轻的薪水的演讲有机化学ZTH。 两种类型的化合价:主价(初级价) 副价(二次价) 实线 CoCl3·6NH3 虚线 副价指向空间的固定位置(二级效价直接向固定在空间的几何位置) 大胆小说(厚颜无耻的虚构)的直觉 幻灯片11 IrCl3·3NH3 CoCl3·5NH3 CoCl3·4NH3 CoCl3·6NH3 沃纳也预测了不同空间结构的配合物存在的异构体(异构体)的数量。 :例如:CoCl3·4NH3有两种异构体 1907年,沃纳是完全成功的准备两种异构体,一个明亮的绿色和另一种紫罗兰的颜色。 幻灯片12 有一本书称为: Alfred Werner--Founder协调Chemistry 幻灯片13 配位化合物的主要特征配合物的主要特点 Definations CoCl3·6NH3的[Co(NH3)6] Cl3的 CoCl3·5NH3 [CO(NH3)5CL氯气 CoCl3·4NH3的[Co(NH3)4Cl2] Cl的 CoCl3·3NH3的[Co(NH3)3Cl3] K [PT(NH3)CL5] K2 [PtCl6] 幻灯片14 配位化学 之间形成金属离子和其他中性或带负电荷的分子化合物的研究。 配位络合物 路易斯酸碱反应,其中的路易斯酸 - 碱反应(该产品是中性分子或阴离子(称为配体的配体)结合的中心金属原子(或离子)由配位键(“配位键)。 幻灯片15 常见的配体 配位体,可以很容易地偏振光 配位体,可以很容易地偏振光 H-,R-,CN-,I-,CO,SCN-,R3P,C6H6,R2S, RS-,C2H4 C5H5和其他的烷基,链烯基炔基,等。 配位体,是难以被偏振。 F-,OH-,H2O,NH3,CO32-,NO3-,O2-,SO42-,PO43-,高氯酸 - RCO2,等。 软配体: 硬配体: 幻灯片16 配体的分类(分类配体) 单齿配体(单齿配体) 双齿配体(双齿配体) 两可配体(ambidentate配体) 多齿配体(多齿配体) 螯合配体(配位) 螯合角(咬入角) 幻灯片17 幻灯片18 EN DPPE牛ACAC 幻灯片19 一些著名的手性配体 具有平面手性的二茂铁衍生物 幻灯片20 最常见的两可配体有:氰根CN-(氰化物),硫氰根SCN-(硫氰酸盐),亚硝酸根NO2(亚硝酸盐) 硝基 pentaamminenitrocobalte(III)中 亚硝酸 pentaamminenitritocobalte(III)中 EDTA,TP,海豹,CP 幻灯片21 配位数和配位几何构型配位数和协调几何 配位数:与中心元素连接的点的总数(1-16),6 最常见。 配位数为1的化合物极罕见铊(I),(I),GA(I)气相中存在 配位数常见于银(I),汞(I),金(I)等。 上述反应用来检测氯离子。 幻灯片22 幻灯片23 幻灯片24 幻灯片25 (2)协调3号(较少见)铜,金,汞,铂(0) T形 平面三角形 三角锥 (3)配位数4(两个不同几何形状是可能的) D8构型的过渡金属离子 平面四边形的 广场平面 四面体的 四面体 幻灯片26 (3)配位数5(两个不同几何形状是可能的) 四方锥和三角双锥 三角双锥 四角锥 几何参数: τ=(β

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