玻璃结构精要.ppt

第一章 玻璃的结构 共计4学时 1.1 玻璃的结构学说 1.2 各种系统的玻璃结构 （2）硅氧四面体特性 Si原子四个杂化轨道与四面体构型一致 ? 四个Si-O键中?键成分相同 ? Si-O键是极性共价键 （52%） （1）[SiO4]是基本结构单元 架状结构 （2）键能大、分布均匀 2. B2O3玻璃结构模型 （1） [BO3]或硼氧环构成层状结构，层间以范德华力（弱键）或?键相连 （2）键角可有较大改变 （3）结构随温度升高向链状变化 3. B2O3玻璃性质 （1）对比 B2O3 SiO2 ·键能 119千卡/摩尔 106千卡/摩尔 ·结构 二维层状 三维架状 ·单元 [BO3] [SiO4] ·对称性 不对称 对称 ·屏蔽 三个氧 四个氧 1.结构特征 （1）结构单元 [PO4] P-O-P键角140° （2） [PO4] 中有一个带双键的氧，是结构的不对称中心 小结 一 　玻璃及玻璃态 （识记） 二 　玻璃发展史（了解） 三 　玻璃的分类 （识记） 四 　玻璃化方法（了解） 五 　玻璃态物质的五大特性（识记） 六 　玻璃的结构（识记） 七 　玻璃的结构分析 （了解） 八 　玻璃熔体的结构（理解） 九 　单元系统氧化物玻璃结构（理解） （一）碱硅酸盐系统 1.结构 （1）多种阴离子团共存 （2）R+处于网络空隙，平衡电荷 [PbO4]与[SiO4]共顶或共边相连成链状 （3）铅玻璃中的金属桥 ? 金属桥 2. [BO4]形成与Na2O含量的关系 （1）Werren、麦克斯万等认为极值点在Na2O为16% mol ·布雷：核磁共振（NMR）极值在30%mol 3.硼氧反常与温度的关系 笛采尔：高温无硼氧反常（1000 ?C ） 通过以下证明 （1）碱硼酸盐不同温度的粘度行为 （2）二元玻璃不混溶现象 急冷无明显分相，正常冷却分相明显。 解释：高温无[BO4]，因其带负电易引起Na+聚集其周围而分相。 （二）硼反常现象 1硼反常现象：在钠硅酸盐玻璃中加入氧化硼时，性质曲线上产生极值的现象。（电导、介电损耗、表面张力无此现象） 2高硅低硼含碱玻璃 Na2O/ B2O3=1为极值点（摩尔比） Na2O/ B2O31时 ：[BO3] ? [BO4] 网络得以加强，性质变好。 当Na2O/ B2O3?1后，无[BO3] ? [BO4]， 玻璃中链状、层状结构相对增多，性质又向相反方向变化。 3无碱低硅高硼玻璃 由于低硅，[BO3] ? [BO4]受限制。因为[BO4]带负电，需[SiO4]隔开。游离氧由碱土金属提供。转折点在[BO4]/ [SiO4]=1处 （一）结构及特点 二元碱磷酸盐系统为链状结构： ?结构单元为 四面体 ?非桥氧随R2O而增多 RO--P2O5中特殊：RO50%（mol）时 (一)分类标准 根据无规则网络学说，按元素与氧结合单键能大小分。 (二)网络生成体氧化物 network formation（N F） · 单键能80kcal/mol · 可单独成玻 · 阳离子半径小电荷大 · 离子共价混合键 如：SiO2 B2O3 P2O5 GeO2 (三)网络外体氧化物network modifier（NM） · 单键能60kcal/mol · 不可单独成玻 · 离子半径大电荷小 · 离子键 如：Li+ Na+ K+ Ca2+ Sr2+ (小场强) Th4+ In3+ Zr4+ （大场强） 作用：a.断网 b.补网 C.积聚 (二)碱金属氧化物的作用 1.在硅酸盐玻璃中